利用乳化聚合法合成具醋酸乙烯酯.DOC

PAGE PAGE 4 聚醋酸乙烯酯(PVAc)的合成與分析 一、實驗目的： 1.學習乳化聚合方法合成聚合體 2.學習使用pH計 3.學習使用萬能拉力試驗機 4.學習分析紅外線光譜圖 二、實驗原理 乳化聚合第一次被使用是在第二次世界大戰時，製造1,3-Butadiene 及Styrene 之合成橡膠時的方法。其較Bulk Polymerization 來說，熱傳及黏度的問題都能獲得良好的改善。經乳化聚合所得的產物，稱之為乳液(Latex)，有時產物不需再進一步處理就可直接拿來使用。 以水為分散媒(連續相)，加入乳化劑(Emulsifier or Surfactant)及水溶性起始劑，在攪拌下進行聚合反應。而一般典型之乳化聚合的進料如下： 1.單體相： 單體(油溶性，不溶於水) 鏈轉移劑(油溶性，不溶於水，用於控制分子量大小) 2.水溶液相： 水(分散媒或連續相) 起始劑(水溶性) 乳化劑(具親水、親油端) 市售的「萬能膠水」合成膠劑，即為乳化聚合的聚醋酸乙烯酯黏合劑，將醋酸乙烯酯單體分散於水中，利用過硫酸鉀為起始劑，加熱聚合生成高分子聚合物。 圖1 聚醋酸乙烯酯反應結構圖 乳化聚合方法通常裝設簡單攪拌反應器，在加入乳化劑、起始劑的水溶液和單體後，一邊攪拌一邊加熱即可製備出乳液，一般聚合溫度控制在70~90℃之間。因醋酸乙烯酯聚合熱較大，反應溫度上昇顯著，要想獲得高濃度之安定乳液較困難，因此一般採分批加入法。 乳化聚合法的優點為： 1.容易控制：反應混合物的黏度遠小於相同濃度的真溶液，大量的水可增加其熱容量，且反應混合物可迴流。 2.可同時獲得高聚合速率和高平均鏈長(使用高乳化劑濃度和低起始劑濃度)。 3.乳液成品可直接利用。 4.乳液粒子小，有助於低程度殘留單體成品之獲得。 其缺點為： 1.不易獲得純聚合體(乳化劑不易移除)。 2.欲收取固態聚合體需相當的技術。 3.水的加入降低了每單位反應器體積的聚合體產量。 三、儀器及藥品 1.儀器項目 項目名稱 數量 項目名稱 數量 (1) 直流電動馬達附攪拌棒 1 (2) 加熱包(D：15cm) 1 (3) 四口圓底燒瓶(分離式) (1000ml，磨砂口：29/42) 2 (4) 球形冷凝管(29/42，30cm) 2 (5) 分液漏斗(29/42，250ml) 2 (6) 小漏斗(D：75mm) 2 (7) 溫度計(100℃) 2 (8) 氮氣鋼瓶 1 (9) 量筒(100ml) 2 (10) 滴管 (玻璃，146mm) 2 (11) 稱量瓶(100ml) 4 (12) 藥匙 (不銹鋼) 2 (13) 玻璃棒(L：15cm，D：0.5cm) 5 (14) 洗瓶 (500ml) 2 (15) 燒杯 (250ml) 2 (16) 血清塞 (29/42) 2 (17) pH計 1 (18) 木片 (10cm x 2cm) 10 (19) 橡膠帽 1 2.藥品清單 中文名稱 每次實驗所需量 分子式 藥廠 醋酸乙烯酯(Vinyl Acetate) 100g CH3CO2CH=CH2 Aldrich 羧甲基纖維素(Carboxymethyl cellulose) 1.5g C6H7O2(OH)2OCH2COONa Aldrich 十二烷基硫酸鈉(Sodium dodecyl sulfate) 5g CH3(CH2)11OSO3Na Aldrich 過硫酸鉀(Potassium persulfate) 1g K2S2O8 Aldrich 磷酸三鈉(Trisodium Phosphate) 0.5g Na3PO4 Aldrich 蒸餾水 150g H2O 3.儀器裝置圖 圖2 儀器裝置圖 四、實驗步驟 (1)乳液聚合 1.架設實驗裝置如圖2所示，並準備藥品。 2.於四口圓底燒瓶內加入蒸餾水150ml，再加入1.5g羧甲基纖維 素，啟動攪拌馬達，轉速設定250rpm。 3.啟動加熱包電源開關，溫度設定在70℃，慢慢加熱。 4.加熱一段時間後，當溫度達到約50～60℃時，依次加入5g十二烷基硫酸鈉、0.5g磷酸三鈉、1g過硫酸鉀，最後滴入10g的醋酸乙烯酯。 5.當溫度達到70℃後，開始將剩餘的90g醋酸乙烯酯單體，於1 小時內滴入，滴完後繼續攪拌。從滴入單體開始，每隔5分鐘， 記錄反應溫度。 6.當溶液溫度上升到最高點後(約80℃)，溫度開始緩緩下降，關閉加熱包電源，停止加熱，繼續攪拌，直到冷卻至室溫為止。 7.將反應後的乳液倒出，測量固成份含量、pH值及黏著強度，並利用紅外線光譜測定結構。 (2)乳液的性質測試 1.固成份測定：秤取5g的乳液，於105℃下烘乾2小時，取出後，冷卻至室溫加以秤重，測量重量比值。 2.pH值測定：利用pH計，經校正後測定乳液pH