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第八章 生物能学及生物氧化 一、有关热力学的一些基本概念 二、自由能（free energy） 三、 化学反应中自由能的变化和意义 化学反应自由能的变化和平衡常数的关系 化学反应自由能的变化和氧化-还原电势的关系 原电池示意图 计算磷酸葡萄糖异构酶反应的自由能变化 例题：计算下反应式ΔG°′ 3、偶联化学反应ΔG°′变化的可加性 4、能量学用于生物化学反应中的一些规定 生物系统中的能流 生物体内能量产生的三个阶段 高能化合物 高能化合物类型 ATP的特点 ATP在能量转运中地位和作用 Complex I NADH Coenzyme Q reductase 2 cofactors 1 FMN 6-7 Fe-S centers 2e- transferred 4 protons pumped Accepts e- from NADH NADH can only participate in 2 e- transfer reactions Complex II Succinate Coenzyme Q oxidoreductase succinate dehydrogenase. Has FAD and Fe-S cofactors as electron carriers, Succinate fumarate FAD FADH2 QH2 Q No ATP is generated, but it gets electrons from FADH2 into the ETC. also cytochrome b. * 主要内容： 一、有关热力学的一些基本概念 二、自由能的概念 三、化学反应中自由能的变化和意义 四、生物体的能流和能量产生的三个阶段 五、 生物氧化的概念 六、呼吸链 七、氧化磷酸化 ?体系、环境、状态 ?能的两种形式 — 热与功 ?热力学第一定律和内能(internal energy)、焓(enthalpy) ?热力学第二定律和熵(entropy) ?自由能(free energy) 物理意义：－ΔＧ＝Ｗ* (体系中能对环境作功的能量) 自由能的变化能预示某一过程能否自发进行，即： ΔG0，反应能自发进行 ΔG0，反应不能自发进行 ΔG=0，反应处于平衡状态。 自由能的概念对于研究生物化学过程的力能学具有很重要的意义，生物体用于作功的能量正是体内化学反应释放的自由能，生物氧化释放的能量也正是为有机体利用的自由能。它不仅可以用来判断机体内某一过程能否自发进行，而且还可以利用自由能这个函数来计算反应的其它有用参数。 1、化学反应的自由能变化的基本公式 ΔＧ=ΔH-TΔS 2、化学反应自由能变化与平衡常数和电势的关系 3、偶联化学反应ΔG°′变化的可加性 4、能量学用于生物化学反应中的一些规定 假设有一个化学反应式：aA + bB = cC + dD 恒温恒压下：ΔG′=ΔG°′+ RTlnQc 式中：ΔG°′= - RTlnKeq 例：计算磷酸葡萄糖异构酶反应的自由能变化 ΔG′ — 某一化学反应随参加化学反应物质的浓度、发生化学反应的pH和温度而改变的自由能变化。 Qc - 浓度商： ΔG°′ — 标准条件（T=298OK,大气压为1atm,反应物和生成物浓度为1mol/L,pH=7.0）下，化学反应自由能的变化。 Keq - 平衡常数： ?氧化-还原反应自由能的变化与标准电势的关系如下： ΔG°′=－nFΔE°′ ?任何一个氧化-还原反应，在理论上都可以构建成一个原电池。 氧化-还原物质连在一起，都可以有氧化-还原电势产生，任何氧 还电对都有其特定的标准电势原(E0)，电池的标准电动势可用下 式计算： ?0（ ΔE0 ） = E0正极-E0负极 ?生物体内的氧化还原物质在进行氧化-还原反应时，基本原理 和原电池一样。 例：计算NADH氧化反应的ΔG°′ ?氧化-还原反应自由能的变化与标准电势的关系如下： ?0（ ΔE0 ） = (RT/nF)lnKeq = 2.3 (RT/nF)lgKeq ΔE0 = E0正极-E0负极=+0.34V -(-0.76V)=+1.10V 负极反应: Zn=Zn2++2e E0 Zn2+/ Zn= - 0.76V 正极反应: Cu=Cu2++2e E0 Cu2+/ Cu=+ 0.34V 检流计 盐桥 ZnSO4 CuSO4 e + - 达平衡时