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PAGE PAGE 1 第五章 聚合物的化学反应 【掌握内容】 1聚合物的化学反应特征及影响因素 2 重要的聚合物的相似转变反应：纤维素、聚醋酸乙烯、离子交换树脂 3 重要的聚合度变大的反应：橡胶硫化，过氧化物交联，HIPS,ABS,SBS 4重要的降解反应：PMMA, 【熟悉内容】 1. 功能高分子 2. 老化与防老化 【了解内容】 1. 其它的聚合物的反应 【教学难点】 1. 聚合物的化学反应特征及影响因素 【教学目标】 1掌握几率效应、邻近基团效应、相似转变、聚合度变大的反应、聚合度变小的反应、解聚、老化等基本概念 2掌握聚合物的化学反应特征及影响因素 3 掌握重要的降解反应类型 4能正确书写重要的聚合物化学反应式：纤维素、聚醋酸乙烯、离子交换树脂、过氧化物交联，HIPS,ABS,SBS 5.1 概述 5.2 反应特征及影响因素 【教学内容】 5.1 概述 一. 聚合物反应的分类 二. 聚合物反应的意义 5.2 反应特征及影响因素 5.2.1 聚合物的反应特征 5.2.2 影响聚合物反应的因素 物理因素 二. 化学因素 【授课时间】2学时 【教学重点】影响聚合物反应的因素；聚合物反应分类 【教学难点】影响聚合物反应的因素 【教学目标】 1 掌握聚合物反应分类 2 掌握影响聚合物反应的因素 3 掌握几率效应、邻近基团效应、相似转变、聚合度变大、聚合度变小的反应等概念 【教学手段】课堂讲授 【教学过程】 5.1 概述 一.分类（根据聚合度变化） 1.相似转变: Mn不变，反应仅限于侧基和端基?制备新聚合物 2.聚合度变大反应: Mn变大， ?交联，接枝，嵌段，扩链 3.聚合度变小反应: Mn变小 ?降解，解聚 二.意义 1.制备新聚合物 (1)利用相似转变 2）利用聚合度变大反应 2.对聚合物使用过程中老化行为的保护与利用 (1)防老化:延长使用寿命 (2)利用老化:三废处理,可自然降解聚合物(环保餐盒,可降解塑料) 3.理论研究:测定聚合物结构,高分子效应,机理研究 5.2 反应特征及影响因素 5.2.1 聚合物的反应特征 1 反应速率低 2 反应不完全 3 反应复杂，多种结果 ???CH2-CH????? CN ???CH2-CH??CH2-CH??CH2-CH-CH2-CH ???CH2-CH ??? CN CONH CO- NH-CO COOH （异链聚合物：在链上含有多种不重复的结构单元的聚合物） 基团转化率 （PBd加氢?加氢度，PVA缩醛化?缩醛度） 5.2.2 影响聚合物反应的因素 物理因素 扩散速度的影响 (1).结晶度 结晶区: 分子链排列规整,作用力大,小分子无法扩散 无定形区:TTg: 链段活动性加强,利于扩散?可在Tg以上或溶胀时反应 TTg: 链段被冻结，难以扩散 (2)交联 轻度交联:聚合物链段有一定柔韧性,易溶胀,可在内部反应 高度交联: 聚合物链段有刚性,不易溶胀,只在表面反应 局部浓度的影响 (1)构象:紧密线团-只在外部反应, 疏松线团-可在内部反应 (2)溶解性 二.化学因素 1.几率效应：当聚合物相邻基团作无规不可逆反应时，由于几率原因，分子链中往往有孤立基团未反应，从而使最高转化率受到限制 2．邻近基团效应：分子链上由于相邻的基团的位阻作用、静电作用、协同作用及参与作用均可使基团反应性发生改变 (1)立构规整性影响 (2)位阻效应 (3)邻基参与 (4)静电效应 【作业】p298-1,2 5.3 聚合物的相似转变 5.4 功能高分子 【教学内容】 5.3 聚合物的相似转变 5.3.1 聚合物的基团转变反应 一 纤维素的反应 二 聚醋酸乙烯的反应 三 卤化反应 四 芳香烃常见取代反应 5.3.2聚合物的链反应 5.3.3聚合物的立构转变 5.4 功能高分子 【授课时间】2学时 【教学重点】聚合物的基团转变反应 【教学难点】 【教学目标】 1 掌握纤维素的反应、聚醋酸乙烯的反应、卤化反应、离子交换树脂合成反应 2 能正确书写主要的相似转变反应式 【教学手段】课堂讲授 【教学过程】 5.3.1 聚合物的基团转变反应 一．纤维素的反应 1P(OH)3(天然纤维，不溶) ?。。。。。?再生纤维（粘胶纤维，人造棉） 2纤维素酯化 3纤维素醚化 二 聚醋酸乙烯的反应 三．卤化反应 1．天然橡胶 2．饱和烃聚合物 聚丙烯氯化 四．芳香烃常见取代反应 5.3.2聚合物的链反应 环化（聚丙烯腈热解） 5.3.3聚合物的立构转变 8. 4 功能高分子 一 概述 1.定义: 带有特殊功能基的聚合物,