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天然聚合物共混材料的加工研究进展 摘要：本文对以天然聚合物共混材料的加工方法进行了综述。 为了应对石油资源的日益缺乏和环保的需求，将天然聚合物作为材料使用越来越为人关注。天然聚合物的使用并非一个新的课题。人们目前的使用的棉布、丝绸、纸张和各种天然橡胶等都属于天然的聚合物材料。然而由于石油基以及其他的合成聚合物在使用性能都大大地优于天然的聚合物材料，因此得以广泛的应用。如何使天然聚合物材料的性能达到合成石油基聚合物的性能，得以广泛的应用，是天然聚合物材料的研究关键所在。提高天然聚合物材料的性能可以是将其进行化学改性处理但是会带来新的环保以及成本的问题。更为经济的方法是通过与其他的聚合物共混得到符合使用要求的共混材料。 加工过程是影响共混材料性能的重要因素之一，人们对此进行了大量的研究工作。包括研究不同的加工设备、加工条件和加工参数。同样对于天然聚合物的共混材料的加工过程研究也是天然聚合物研究的重要方面。 对天然聚合物的共混材料分类进行讨论，从共混材料的来源进行分类主要有以下几种： 天然聚合物之间的共混； 天然聚合物和合成聚合物之间的共混； 天然聚合物和纳米材料之间的共混 而对于这些共混物的加工方法主要有两大类，即熔融法和溶剂法。熔融法就是使用加工设备通过加热等方式使聚合物材料熔化进行混合加工。采用熔融法进行加工就要求聚合物材料的熔点高于其分解温度。对于不能够达到该要求的聚合物，进行共混物的加工方法一般采用溶剂法进行加工。 1 天然聚合物共混材料的熔融法加工 熔融法加工的最主要方式为挤出加工。对于天然聚合物的挤出加工研究已经进行了大量的工作。 1.1 天然聚合物之间的共混 天然聚合物中现在可以作为材料应用最为广泛的是多糖、蛋白质和天然橡胶。其中多糖包括：淀粉、纤维素、壳聚糖等；蛋白质包括：酪蛋白、麦麸、动物胶、蚕丝和玉米蛋白。还有一些其他的天然聚合物也有所应用，如：木质素。 在以上的这些的天然聚合物中来源和应用最为广泛的是淀粉、纤维素和天然橡胶。其中淀粉由于具有的可以快速生物降解、来源非常广泛并且每年都可以在此产生。因此是最有希望成为石油基聚合物材料的替代物的材料。然而由于淀粉的水溶性、加工难度大并且机械性能不能够满足使用需求一般需要对淀粉进行改性处理。在最近的研究进展表明通过一定的加工过程，将淀粉与其他的天然聚合物进行共混加工也能够达到很好的效果。 1.1.1 淀粉/纤维共混材料 纤维能够改进共混物的强度和刚性。天然纤维的种类很多，包括：FLAX, JUTE, RAMIE, 棕榈纤维，再生纤维等。 Romhany等人使用热压成型方法得到的淀粉/FLAX纤维的混合物，随着纤维含量的增加混合物的拉伸强度会增加，混合物中纤维含量达到40%时，拉伸强度最多达到纯淀粉样品的3倍。[Romhany G, Karger–Kocsis J, Cziga′ ny T. Tensile fracture and failure behavior of thermoplastic starch with unidirectional and cross-ply ?ax ?ber reinforcements. MacromolMater Eng 2003;288(9):699–707.] Lawton等人使用模压成型制成了发泡的制品。研究了不同湿度条件下，纤维含量对制品性能的影响。发现在纤维含量低于15%时，纤维含量的增加有利于性能。纤维含量从15%~30%没有明显的影响。超过30%性能会变差。 Ganjyal et al.等人使用挤出方法制得醋酸淀粉/纤维共混物，使用同向双螺杆挤出机进行挤出加工。研究了不同纤维含量对共混物性能的影响。同样发现，纤维在一定的含量下有利于性能的提高。超过一定含量后就不利于共混物的性能。[Ganjyal GM, Reddy N, Yang YQ, Hanna MA. Biodegradable packaging foams of starch acetate blended with corn stalk ?bers. J Appl Polym Sci 2004;93:2627–33.] Averous et al.等人使用挤出注射成型的方法进行淀粉/纤维共混物的加工。通过使用DMTA analysis发现了relaxation temperature的提高，证明了纤维的加入使淀粉的链活性降低了。同时发现纤维的加入提高了机械性能。 Warth等人通过反应挤出得到淀粉/醋酸纤维素共混物。[Warth H, Mulhaupt R, Schatzle J. Thermoplastic cellulose acetate and cellulose acetate compounds prepared by r