抗氧剂维生素C对2-羟基萘醌激发三重态的猝灭反应研究-原子与分子物理学专业毕业论文.docxVIP

本论文经答辩委员会全体委员审查，确认符合安徽师范 大学硕士学位论文质量要求。 答辩委员会签名： 主席：（工作单位、职称） 委员： 导师： 学 位 论 文 独 创 性 声 明 本人声明所呈交的学 位 论文是本人在导师指 导 下进行的研究工作及 取 得的 研究成果，与我一同 工 作的同志对本研究所 做 的任何贡献均已在论 文 中作了明 确的说明并表示谢意 ， 除了文中特别加以标 注 和致谢的地方外，论 文 中不包含 其他人已经发表或撰 写 过的研究成果。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 学 位 论 文 版 权 使 用 授 权 书 本学位论文作者完全 了 解 安徽师范大学 有 关 保 留 、使 用 学 位 论 文 的 规 定 ： 学校有权保留并向国 家 有关部门或机构送交 论 文的复印件和电子版 ， 允许论文 被查阅和借阅。本人 授 权 安徽师范大学 可 以 将 学 位 论 文 的 全 部 或 部 分 内 容 编 入有关数据库进行检 索 ，可以采用影印、缩 印 或扫描等复制手段保 存 、汇编学 位论文。保密的学位 论 文在解密后适用本授 权 书。 学位论文作者签名： 导师签名： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 日 学位论文作者获学位 后 去向： 工作单位： 电话： 通讯地址： 邮编： 目 录 摘 要 I ABSTRACT III 第一章 研究背景及化学诱导动态电子极化基本理论 1 1.1 研究背景 1 1.2 电子顺磁共振的基本原理 6 1.3 CIDEP 及其形成机理 7 第二章 乙二醇均相溶液中维生素 C 对 2-羟基萘醌(HNQ)激发三重态 的猝灭反应研究 17 2.1 实验装置与实验条件 17 2.2 结果与分析 20 2.2.1 光解 HNQ/EG 体系的 CIDEP 信号 20 2.2.2 维生素 C 对 HNQ 激发三重态的猝灭反应 24 2.3 总结 29 第三章 乙二醇胶束与微乳溶液中维生素 C(VC)对 3HNQ*的猝灭反应研 究 30 3.1 实验条件 30 3.2 实验结果与讨论 30 3.3 总结 36 参考文献 38 研究生阶段发表的论文 44 致 谢 45 I I 抗氧剂维生素 C 对 2-羟基萘醌激发三重态的猝灭 反应研究 摘 要 2-羟基萘醌(HNQ)是指甲油、化妆品的一种重要原料。HNQ 进入 人体后，其激发三重态 3HNQ*会对细胞、蛋白质等生物体组织造成 氧化性损伤。维生素 C（VC）是一种有效的生物抗氧化剂，对激发 三重态 3HNQ*有很好的猝灭作用。论文在简单介绍研究背景、化学 诱导动态电子极化（CIDEP）基础上，利用时间分辨电子顺磁共振并 结合瞬态吸收光谱技术，研究了抗氧化剂 VC 对 HNQ 激发三重态的 猝灭机理及猝灭动力学，主要的工作如下： （1）开展了 EG-H2O 均相溶液中 VC 对光激发 3HNQ*的猝灭反 应研究，确定了反应中间体，分析了猝灭机理，测量了猝灭速率常数。 光解 HNQ/EG-H2O 体系，3HNQ*从 EG 上夺氢形成 HNQ 中性自由基 HNQH●和 EG[-H]●，体系中加入 VC 之后，3HNQ*还从 VC 上夺氢， 生成 VC 负离子自由基 As???。体系的 CIDEP 信号的形成机理主要是三 重态机理（TM）。VC 对 3HNQ*的猝灭速率常数为 2.15×107L·mol-1·s-1， 反应近似受扩散控制。 （2）研究了非均相胶束和微乳体系中 VC 对光激发 3HNQ*的猝 灭机理和猝灭动力学，考察了胶束、微乳液环境对猝灭反应的影响。 胶束、微乳液较大的溶液粘度使得 3HNQ*的旋转相关时间变长，自 旋极化弛豫速率变大，3HNQ*的退极化加快，从而导致反应生成的自 II II 2由基 HNQH●、EG[-H]●及 As???的 CIDEP 强度变弱。CTAB/EG-H2O 胶 束表面的正电荷层对 VC 负离子 AsH??的库仑吸引加快了 VC 负离子 AsH??对 3HNQ*的猝灭，SDS/EG-H O 胶束表面的负电荷层对 VC 负 离子 AsH??的库仑排斥力减慢了 VC 负离子 AsH??对 3HNQ*的猝灭。 TX-100/EG-H2O 胶束中 HNQ 和 VC 都增溶于 TX-100 的聚氧乙烯链 外壳同一区域，VC 对 3HNQ*的猝灭速率常数也较大。微乳液中增溶 在油相的 3HNQ*扩散受限，也使得 AsH??与 3HNQ*之间的反应变慢。 2 关键词：维生素 C；2-羟基萘醌；胶束；微乳 TR-EPR PAGE PAGE IV Investigation on th