第四章-固相反应与烧结.pptxVIP

1、固相反应的定义： 广义：凡是有固相参与的化学反应。 例：固体的分解氧化、 固体与固体的化学反应、固体与液体的化学反应 狭义：常指固体与固体间发生化学反应生成新固体产物的过程. ;2、固相反应的特点：;不同物质泰曼温度与其熔点的关系： 金属 0.3～0.4Tm 泰曼温度 盐类 0.57Tm 硅酸盐类 0.8～0.9Tm;(2) 按反应性质分;1、 一般动力学关系 固相反应特点：反应通常由几个简单的物理化学过程组成。 如 化学反应、扩散、结晶、熔融、升华等，只有每个步骤都完成反应才结束，因而速度最慢的对整体反应速度有决定性作用。;;说明： 　　整体反应速率由各个反应的速率决定。 反应总阻力＝各分阻力之和。 讨论： 　　(1) 扩散速率 化学反应速率(DC0/? KC0),反应阻力主要来源于 化学反应－－－属化学反应动力学范围 (2)化学反应速率 扩散速率(KC0DC0/?)，反应阻力主要来源于扩散－－－属扩散动力学范围 (3) VR≈VD,属过渡范围，反应阻力同时考虑两方面;2、 化学反应动力学范围 特点： VD VR 1） 均相二元系统反应 反应式 ：mA＋nB＝pG ;讨论： 当n＝0 ，x＝K0t；; 2） 非均相固相反应系统 反应基本条件： 　　反应物间的机械接触，即在界面进行反应， 与接触面F有关。 转化率(G)： 　　　 参与反应的反应物，在反应过程中被反应了的体积分数。 (1) 设反应物颗粒呈球状，半径R0， 则时间t 后，颗粒外层有x厚度已被反应，此时;取单位重量系统，其密度为?，则单位重量系统内总颗粒数; (2) 假设颗粒为平板状，则固相反应与F无关，相当于均相系统;(4) 、 设颗粒为立方体时，;3 扩散动力学范围 特点：VR VD ;(1) 反应物是半径为R0的等径球粒； (2) 反应物A是扩散相，A成分包围B颗粒表面，且A、B和产物完全接触，反应自表面向???心进行； (3) A在产物层浓度梯度呈线性，而且扩散截面一定。;讨论： (1) FJ(G)～t 呈直线关系，通过斜率可求KJ， 又由;2） 金斯特林格方程;　　设单位时间内通过4? r2球面扩散入产物层AB中A的量为dm/dt， 由Fick第一定律;(1) 适用更大的反应程度； 由金斯特林格方程拟合实验结果，G=0.246－0.616时, FK(G)～t，有很好的线性关系，KK=1.83; 由杨德尔方程知FJ(G)～t线性关系很差，KJ由1.81增加到2.25 ;假如采用圆柱状颗粒， F(G)=(1-G)ln(1-G)+G=Kt 修正：当考虑反应物与生成物因密度不同所带来的体积效应， 卡特修正为：;1、反应物化学组成与结构的影响 反应物结构状态质点间的化学键性质、 各种缺陷的多少都会影响反应速率。 实际：利用多晶转变、热分解、脱水反应 等过程引起晶格效应来提高生产效率。 如：Al2O3+CoO?CoAl2O4 　　常用轻烧Al2O3而不用较高温度死烧Al2O3作原料， 原因为轻烧Al2O3中有?－ Al2O3 ? ?－ Al2O3 转变， 提高了Al2O3的反应活性。;2、 反应物颗粒尺寸及分布的影响;3、反应温度和压力与气氛的影响 1） T的影响;4、 矿化剂及其它影响因素 矿化剂：在反应过程中不与反应物或反应产物起化学反应, 但可以不同的方式和程度影响反应的某些环节。 作用：1、 影响晶核的生成速度； 2、 影响结晶速度及晶格结构；;4.2 　无机材料的固相烧结;;3