核壳乳液聚合工艺中乳化剂的定量研究.pdf

第9期 高分子学报 No．9 2008年9月 ACTAPOLYMERICASINICA Sep．，2008 核／壳乳液聚合工艺中乳化剂的定量研究+ 张继德h2“ 杨慕杰2 贺全国1 王吉清1 苏 伟1 (1湖南T．业大学绿色包装与纳米生物技术应用莺点实验窀株洲412008)(2浙江大学高分子科学研究所杭州 310027) 摘要 以十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂，采用多步种子乳液聚合方法制备了核，壳结构乳液，研究了乳化 剂加入量以及加料速率对核壳乳液聚合的影响。并推导了核及壳乳液聚合阶段所需乳化剂量的计算公式．研 究表明，当种子、核、壳乳液聚合阶段单体量分别为12 g、50g和50g，种子乳液聚合阶段加入的乳化剂量为 0．44 g时，控制核、壳乳液聚合阶段乳化剂的加入量分别在O．64—2．07g及0．04．2．12g之间，且预乳化单体 的滴加速度低于2．3 g／rain时。可以防止二次成核及新乳胶粒子的形成，制得粒径分布窄、核／壳结构明显的乳 胶粒子．利用透射电镜(TEM)对所制备的核壳结构乳胶粒子的结构形态进行了验证，试验结果与理论预测结 果一致． 关键词乳液聚合，核，壳结构。乳化剂，定量 核／壳乳液聚合是近年来在种子乳液聚合基 事故；(2)各种单体的竟聚率不同，竞聚率大的单 础上发展起来的一项新技术．核／壳乳液聚合提出 体过早的被消耗，留下竞聚率小的单体，导致反应 了“粒子设计”的新概念，即将性质不同的两种或 前期和后期聚合物组成不同，严重影响产品质量； 多种单体分子在一定条件下通过多步乳液聚合得 (3)在间歇乳液聚合过程的阶段I和阶段Ⅱ，体系 到具有核／壳结构的聚合物，根据需要对乳胶粒子 中一直存在大量的单体液滴，容易造成单体液滴 进行分子设计，得到一系列不同组成和不同形态 成核，生成大颗粒的聚合物，乳胶粒以这些大颗粒 的非均相乳胶粒子，赋予核、壳各不相同的功能， 为中心发生聚结而形成凝胶，导致乳液聚合体系 得到性能独特的复合乳液聚合物H“-．影响乳胶 稳定性下降．最好的方法是采用多步乳液聚合来 粒子结构形态的因素非常多，如单体的加料方式、 制备核／壳结构乳胶粒子|1引，即首先制备低固含量 单体的亲水性、引发剂的种类和乳胶粒子内部的 的种子乳液，然后采用预乳化单体半连续乳液聚 粘度等等一一2。，其中单体的加料方式对乳液粒子 合方法分别制备核聚合物和壳聚合物．这就涉及 的结构形态影响最大．在壳聚合阶段滴加预乳化 到乳化剂在种子乳液聚合、核乳液聚合和壳乳液 单体时，若乳化剂的加入量或滴加速度控制不当， 聚合3个阶段之间的分配问题，因球形粒子表面 使聚合体系中乳化剂浓度大于l临界胶束浓度导致 积的增加和其体积的增加呈非线性关系，即在核 形成新的胶束，从而形成新的乳胶粒子而得不到 聚合阶段和壳聚合阶段加入等量单体时所需补充 核，壳结构乳胶粒．因此壳聚合阶段乳化剂的补加 的乳化剂量是不同的，因此有必要对乳化剂在种 量和滴加速度必须严格控制．核／壳结构乳液一般 子乳液聚合、核乳液聚合及壳乳液聚合这3个阶 采用预乳化单体两步乳液聚合方法得到，即首先 段的分配进行定量研究． 采用间歇乳液聚合方法制备种子乳液，然后滴加 本文通过预乳化单体半连续乳液聚合方法制 预乳化壳单体进行聚合，得到核壳结构乳液．在制 备核壳结构乳液，推导计算核乳液聚合和壳乳液 备种子乳液时如采用间歇乳液聚合方法存在以下 聚合阶段所需的乳化剂量的数学计算公式