笼状氧化物纳米粒子的制备与应用研究-无机化学专业毕业论文.docxVIP

University University of Science and Technology of China A d issertation for doctor’S deg ree Preparation and Appl ications OfOt Cage—l i ke Oxide NanOpartiCIeS AH坊or’S Name： Nan Yan Speciality： Inorganic Chemistry bupervlsor： Prof．Qian-Wang Chen Finished time： May,2014 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写 过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均己在论文中作了明确 的说明。 作者签名：』刍煎 签字日期：加偿‘午 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥 有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交 论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入有关数据 库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人 提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 形崭口保密(——年) 作者签名：』訇掏 签字日期：型笙!：芒 摘要摘要 摘要 摘要 具有中空结构的笼状纳米粒子因为具有比表面大、表面活性位点丰富、密度 低等优点，被广泛用作锂离子电池电极材料、纳米催化剂、吸附剂、药物载体等。 如何利用简单有效的合成方法制备出具有优异性能的空心笼状纳米粒子一直是 人们研究的热点。本论文主要以普鲁士蓝类化合物钴氰酸钴纳米粒子作为基础， 研究了以其为模板制备不同组分和结构的笼状纳米粒子的方法，对得到的纳米粒 子进行了储锂、催化等性能的测试，探索了其具有优异性能的原因。此外还探讨 了空心结构的铁氧体．碳复合材料在锂离子电池电极材料和吸附材料方面的应 用。具体内容如下： 1．通过在不同温度下煅烧普鲁士蓝类化合物钴氰酸钴纳米粒子得到了具有 不同形貌和结构的四氧化三钴纳米粒子。于450、550、650、750、850℃下煅烧 得到的样品在作为锂离子电池电极材料时，以50mA g‘1的放电电流循环了三十 次以后分别拥有800、970、828、854、651mAh g以的放电容量。其中，在550℃ 下煅烧得到的四氧化三钴纳米笼表现出最优异的储锂性能。通过比较发现，四氧 化三钴纳米笼的优异充放电性能得益于其纳米尺度的晶粒组成、中空的结构、多 孔的外壳和大的比表面。当煅烧温度高于650℃时，可以得到晶粒尺寸更大、结 晶性更强而比表面下降的四氧化三钴纳米粒子。通过对样品的研究表明，材料的 尺寸、结晶性、形貌都对其充放电性能有影响。良好的结晶性有助于提高材料的 初始放电量，同时多孔的结构可以减少容量衰减，保持循环稳定性。因此，正是 由于550℃下获得的四氧化三钴纳米笼有着最为合适的尺寸、结晶性和笼状形 貌，才能表现出最突出的储锂性能。由于合成方法简便，性能优异，这种四氧化 三钴纳米笼有作为商业锂离子电池电极材料的前景。 2．使用钴氰酸钴纳米粒子作为模板，经过两步去除模板法得到了空心多孔二 氧化硅纳米立方块，并测试了其作为锂离子电池电极材料的性能。在经过30次 循环后，仍然保留有919 mAh g。的循环容量。这种优异的性能可以归因于粒子 的空心结构和表面的大量不规则裂痕，在嵌锂和脱锂过程中可以容纳粒子的体积 变化和适应结构应力，同时保证在循环过程中锂离子可以快速地进出粒子。研究 发现在循环过程中锂离子与二氧化硅可以可逆或不可逆地反应生成锂硅酸盐。而 锂离子在空心多孔二氧化硅纳米立方块里的快速迁移有利于生成氧化锂与硅，因 此可以提高循环容量。 3．通过使用钴氰酸钴．二氧化硅核壳结构纳米粒子分别在空气和氮气下热分 解得到摇铃状的四氧化三钴．二氧化硅和钴．二氧化硅纳米粒子。首先在钴氰酸钴 纳米立方块外包覆上一层多孔二氧化硅，然后利用钴氰酸钴在高温下发生分解， 在二氧化硅外壳内生成四氧化三钴或单质钴纳米晶。四氧化三钴．二氧化硅摇铃 摘要状纳米粒子表现出优异的催化一氧化碳氧化性能，当温度为150。C时就可以将一 摘要 状纳米粒子表现出优异的催化一氧化碳氧化性能，当温度为150。C时就可以将一 氧化碳完全转化。研究表明通过这种方法得到的四氧化三钴具有高清洁的表面。 同时多孔的二氧化硅外壳可以保护四氧化三钴纳米