氢化物蒸气发生-原子荧光讲义.PPT

硼氢化物?酸还原体系 酸化过的样品溶液中的砷、铅、锑、硒等元素与还原剂(一般为硼氢化钾)反应在氢化物发生系统中生成氢化物。 式中Mm+代表待测元素，MHn为气态氢化物（m可以等于或不等于n）。 经计算，在pH=0时，硼氢化钠将按上述反应生成H2仅需4.3μs的时间。在进行氢化物反应时，必须保持一定的酸度，被测元素也必须以一定的价态存在。这些条件有可能随着氢化物发生方式的不同而有所不同。 * NaBH4 + 3H2O + H+ → H3BO3 + Na+ + 8H· → MHn + H2↑ （过剩） Mm+ 6.3 氢化发生----原子荧光法基础 * 6.3 氢化发生----原子荧光法基础 6.3.3 氢化物发生法的主要优点 (1) 分析元素能够与可能引起干扰的样品基体分离, 消除了部分干扰。 (2) 与溶液直接喷雾进样相比, 氢化物法能将待测元素充分预富集, 进样效率近乎100 % 。 (3) 连续氢化物发生装置宜于实现自动化。 (4) 不同价态的元素氢化物发生实现的条件不同, 可进行价态分析。 * 6.3 氢化发生----原子荧光法基础 * 图6-3 仪器原理简图 （a）原子吸收光谱仪；（b）原子荧光光谱仪 6.4 原子荧光分光光度计结构 * 6.4.1 原子化器 目前AFS商品仪器多采用石英管原子化器。按石英管原子化器的结构，可分为普通石英管原子化器和屏蔽式石英管原子化器。 图6-4 （a）普通石英管原子化器；（b）屏蔽式石英管原子化器 6.4 原子荧光分光光度计结构 * 按石英管原子化器Ar-H2火焰点燃方式，可分为高温和低温两种，如图6-7所示。 图6-5（a）高温石英管原子化器；（b）低温石英管原子化器 6.4 原子荧光分光光度计结构 * 高温石英管原子化器是在石英管原子化器的外壁，均匀缠绕电炉丝（或其他高温加热材料），工作时石英管外壁加热到800～1000℃，气态氢化物+载气进入高温炉管，在石英管上端形成Ar-H2火焰。早期产品采用高温石英管原子化器，缺点是：①随着工作温度增加，标准偏差增大；②高温石英管壁对某些元素（例如Sb、Pb）有强吸附，造成记忆效应；③高温会使其周围的光学系统、空心阴极灯、光电倍增管产生温升，引起仪器性能不稳定；④石英管在高温作用下易老化变质，致使寿命缩短。 低温石英管原子化器在石英管原子化器上端设置一个点火装置，采用20-30W高温加热丝或红外加热器件，一直通电加热或在进样时间同步加热，以点燃进入石英管原子化器的Ar-H2火焰。石英管壁温度影响待测元素灵敏度，多数元素的最佳工作温度在200℃左右，而对于冷原子法测汞时，这个温度又可防止石英管中出现水蒸汽冷凝。近年的商品AFS仪器广泛采用低温石英管原子化器。 6.4 原子荧光分光光度计结构 * 6.4.2 光学系统 原子荧光光谱仪常用的有色散型及非色散型两种光学系统。图6-8（a）为色散型，（b）为非色散型。 图6-6 原子荧光光路原理图 （a）色散光学系统；（b）非色散光学系统 非色散系统信号强度可提高103～104倍，但实际得到的信噪比对砷和汞分别只提高了20倍和6倍，可见较高的光能量，在很大程度上被增强的火焰背景噪声抵消了。 目前，我国生产的氢化物原子荧光光谱仪，均采用非色散系统，单透镜聚焦。 6.4 原子荧光分光光度计结构 6.5.1 在各个领域的应用 对人体健康有益元素 锗 Ge 87年卫生部批准有机锗为食品新资源 硒 Se GB13105 锌 Zn GB13106 对人体健康有害元素 汞 Hg 铅 Pb 镉 Cd 锡 Sn 砷 As 锑Sb 铋 Bi 碲 Te * 6.5 氢化发生-原子荧光光谱法的应用 a. 食品健康环境卫生领域 食品卫生部门执法必测元素： As 基础标准 GB4810（11类食品中总砷；17类食品中无机砷） 31个各大类食品标准（调味品，糖果，糕点，蜜饯 等） 4大类食品包装材料，涂料， 容器标准（不锈钢等食具 ） Pb 基础标准 GB14935（8大类食品） 46个各大类食品标准（调味品，糖类，酒类，罐头类 等） 25个食品包装材料，涂料，容器标准（不锈钢，陶瓷等） * 6.5 氢化发生-原子荧光光谱法的应用 Hg 基础标准 G