毕业论文：《以DCH-18-C-6为载体液膜法富集铀(VI)的研究》.doc

一、前言 铀是具有天然放射性的元素，它进入动植物体内后，仍然能发生蜕变放出射线刺激影响动植物的生长，铀进入人体则危害身体健康，导致感染其他各种疾病。低浓度含铀废水包括含铀的矿山水和后处理工艺工厂的外排废水，其中除放射性元素外还包括重金属。这种废水含铀的质量浓度约为5 ×10-3g/L，远远高于国家排放标准(5×10-5g/L), 高于普通河流铀(含量为1×10-6g/L)的一千多倍[1]。酸性废水中的铀一般以六价形式(UO22+)存在,硫酸铀酰在pH值3时就开始强烈水解, pH值为5～6时可以沉淀完全，所以在pH值较低的条件下，铀比较容易弥散、迁移[2]。由于排放源的不同，水体中铀的浓度也不尽相同，四价铀容易与无机碳形成稳定的络合物，最终形成沉淀，而六价铀可溶性较好，不容易去除，水体除铀主要指的是去除六价铀及其化合物。 处理低浓度含铀废水的方法可简单分为化学形态改变法和化学形态不改变法，常见的有吸附法、化学沉淀法、蒸发浓缩法、萃取法、离子交换法等[3]。近年来国内外科技工作者[1,4,6,11,17-21]利用液膜分离技术，处理废水或分离有用成分做了大量工作，获得可喜成果。文献[17-21]研究用液膜分离技术提取铀(VI)做了一系列的研究。利用乳化型膜处理这类废水，可以获得回收铀和保护环境双重效果。 与传统的分离手段相比，乳状液膜系统由于具有非常高的传质面积，能将废水中的重金属离子浓度从几百个ppm降低到低于1ppm，因而能得到更高的分离效率。此外，液膜分离技术将萃取与反萃结合在一起,具有高效、快速、简洁、节能和成本低的特点。乳状液膜系统来处理工业废水具有操作简单、选择性高以及连续性好等优点。 我国液膜技术的研究是从1979年开始的，虽然起步晚，但起点高。在80年代初期，我国曾有关于用液膜法进行重金属离子富集浓缩、湿法冶炼贵重金属和稀有金属提取分离等报道[6]。近年来，生物工程技术和生物化学的发展，推动了液膜技术的进步。经过国内广大科技工作者的多年的研究、开发、应用，表明其技术可行、费用经济、前途光明，并得到了迅速发展，己由最初的基础理论研究进入到初步工业应用阶段，目前在国内己广泛应用到冶金、医药、化工、生物、环保等各个领域方面。 冠醚作为一种高分子萃取剂，具有选择性地配合金属离子的能力，是一种具有很大发展潜力的萃取剂，高分子冠醚作为铀酰萃取剂的研究目前已有报道[7-9,12-17,26]，但是，将冠醚用液膜体系萃取铀酰离子的报道较少。本文的研究意在利用高分子冠醚作为铀酰萃取剂的研究，结合其他液膜体系富集铀酰离子的经验，研究一种适用于高分子冠醚萃取铀酰的液膜体系。 1.1 冠醚 冠醚是一类含有[-0-CH2–CH2-0-]基元的环状化合物，由于它们的氧原子处在一个平面上，形成了一个负电性很强的势垒，比其他单一配体更容易与金属离子发生配位。近年来，冠醚的特异性质越来越受到了人们的关注，尤其是它的选择络合性及其随结构变化的多样性和可调性，吸引着人们从不同侧面进行多方面的研究. 在冠醚的命名法中，前面那个数字代表了环内的原子数，第二个数字代表 \o 氧 氧的个数。目前已合成的冠醚有几百种，下面是常见冠醚的结构： \o 12-冠-4 (页面未存在) 12-冠-4、 \o 15-冠-5 (页面未存在) 15-冠-5、 \o 18-冠-6 18-冠-6、 \o 二苯-18-冠-6 (页面未存在) 二苯-18-冠-6和 \o 二氮-18-冠-6 (页面未存在) 二氮-18-冠-6 1.2 冠醚的配位性质及配合物稳定性的影响因素 冠醚具有疏水的外部骨架，又具有亲水的可以和金属离子成键的内腔。冠醚化合物具有确定的大环结构，可以和许多金属离子形成较稳定的配合物。 1.3 液膜分离技术 本文所采取的液膜分离技术是膜技术的重要分支之一，它是1968年由美国埃克森研究工程公司的美籍华人黎念之博士首先提出并申请了专利的一种新型的膜分离方法[4]。它综合了固体膜分离法和溶剂萃取法的特点，是一种新型的膜分离技术，近几十年来引起国内外学者的高度重视。 液膜可分为单滴型、支撑型和乳状液型。目前，乳状液型研究最多，应用最广。按液膜组成不同，可分为油包水型（W/O）和水包油型（O/W）两种。由于放射化学研究待分离的一般是水溶液，故一般用前者[5]。油相是由表面活性剂、流动载体和有机膜溶剂组成。膜相溶液与由水和水溶性试剂组成的内水溶液，在高速搅拌下形成油包水型且与水不相溶的小珠粒，内部包裹着许多微细的含有水溶性反应试剂的小水滴，再把此珠粒分散到另一水相，即被分离料液（外相）中，就形成了油包水再水包油的薄层膜结构。料液中的渗透物质靠穿过两水相之间的这一薄层进行选择性迁移而分离。这种乳化型液膜的液滴直径范围为0.5-0.2mm，乳化的试剂滴直径为10