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摘要摘要
摘要
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随着可充电锂离子电池在便携式电子产品和电动车中的广泛应用,长寿命、 高安全性的电极材料成为锂电池研发的重点。尖晶石结构的钛酸锂Li4Ti5012作 为锂离子电池负极材料,在充放电过程中晶体结构几乎不发生变化,因而具有 良好的安全性能和优异的循环性能,成为近年来负极材料研究的热点。“4Ti5012 材料目前还存在着导电性和倍率放电性能差、振实密度低等问题,而具有分级 微纳结构(纳米颗粒组成的微米球)的球形材料在锂离:子的嵌入/脱嵌过程中具 有快速的动力学和较高的反应活性,被认为是改善上述问题有效的途径之一。 在纳米材料的合成方法中,水热/溶剂法由于制作流程短、对产物的形貌和粒径 可以灵活控制等优点成为制备纳米材料的一种简单有效的方法。本文以低成本 的TiCl4为原料代替昂贵的钛金属有机试剂,采用低温水热法合成了分级微纳结 构的尖晶石型Li4Ti5012材料,并考察了其作为锂离二F二次电池负极材料的电化 学性能,主要内容如下:
(1)采用低温水热法合成了具有微纳结构的尖晶j百型Li4Ti5012,考察了 Li/Ti的摩尔比例和水热温度对产物的形貌和晶相的影响。采用XRD、SEM、 TEM和Raman等检测手段对材料的结构和微观形貌进行了表征,结果表明, 尖晶石相的Li4Ti5012负极材料具有分级结构,是由粒径20.30 nin的纳米颗粒堆 积成的直径约为200.300 nlTl的亚微米球。
(2)将制备的Li4Ti5012材料作为锂离子电池负极的活性物质,组装成扣 式模拟电池。恒电流充放电测试结果表明,在1C倍率充放电时,首次放电比 容量达到171.4 mAh g~,接近理论比容量175 mAh g-1;在连续的2C、5C和10C 各充放电循环10周,每个倍率下首次放电比容量分别为151.8 mAh g一、141.0 mAh gJ和125.9 mAh g~,整个过程中库仑效率接近于100%:当倍率再次返回 到1C时,放电比容量为148.2 mAh g~,体现了材料良好的倍率放电和循环可 逆性能。通过循环伏安法研究了电池动力学方面的性能,测得Li+的扩散系数为 1.03x10。7 cm2 S-1。此外初步探究了实验过程中的水热产物LiTi204+6的嵌锂性能,
实验结果表明,在0.035 A g-1的电流密度下充放电时,第一次放电比容量为234.3
————————_————————-———————————————————————————————————————————————————一。
————————_————————-———————————————————————————————————————————————————一。塑里————
mAh g-1,说明该化合物具有良好的嵌脱锂电化学活性:,并通过循环伏安法测得 锂离子扩散系数为9.53×10母cm2 s~。
关键词:Li4Ti5012 Ti02 TiCl4锂离子二次电池 负极材料
AbstractAbstract
Abstract
Abstract
With the widespread applications of rechargeable Li[--ion batteries in various portable electronic device and electric vehicles,long-life and high-safety anode materials play a key role in improving the electrochemical performance of Li-ion batteries.Spinel Li4Tis012 has been considered as one of the most prospective anode materials for Li.ion batteries because of its excellent reversibility and long cycle life. The poor high-rate capacity and low tap density are tlhe main problems.To adress these issues,hierarchical microstructures composed of nanoparticles are ideal host materials for reversible Li+intercalation and de—intercalation with high reactivity and fast kinetics.It is noted that the hydroth
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