毕业论文：《萘啶衍生物的合成研究进展》.docVIP

PAGE 7 萘啶衍生物的合成研究进展 摘要：萘啶衍生物具有丰富的光化学性质和抗菌活性，在材料科学、生命科学等方面有巨大的应用潜力，很多研究者专注于萘啶衍生物的研究。本文主要归纳了利用2,6-二胺基吡啶等为原料合成萘啶衍生物的有机合成方法、萘啶衍生物的光化学性质和应用、以及萘啶衍生物在药物方面的应用，希望能为以后对萘啶衍生物做进一步的研究提供一些参考。 关键词：萘啶衍生物；合成；进展；光谱 萘啶衍生物以其丰富多彩的性质以及在材料科学、生命科学等领域的巨大应用潜力，日益成为很多科研工作者关注的焦点[1-2]。萘啶衍生物不仅是一类重要的发光材料，而且是一类具有很大药用价值的药物。本论文主要从萘啶衍生物的合成、萘啶衍生物的光化学性质、萘啶衍生物的药理性质等方面对萘啶衍生物的合成研究进展进行综述和介绍。 1 萘啶衍生物的合成 1.1 1,5-萘啶衍生物的合成 陈昌等人用2-取代基-7,10-二氯苯骈[b]1,5-萘啶分别与取代氨基烃基胺和取代胺在苯酚中作用，合成了2-取代基-7-氯-10-(取代氨基烃基氨基)苯骈[b]1,5-萘啶和相应的10-(取代氨基)-苯骈[b]1,5-萘啶；将2-取代基-7,10-二氯苯骈[b]1,5-萘啶与取代苯酚的钾盐作用，又合成了相应的10-(取代苯氧基)苯骈[b]1,5-萘啶[3]（图1）。 图1 10-(取代苯氧基)苯骈[b]1,5-萘啶[3] 1.2 1,6-萘啶类化合物的制备 张忠敏等人先用4-甲酰胺基吡啶(1)与碳酸反应得到4-氨基吡啶醛(2)（图2），再用4-氨基吡啶醛与丙酮酸在NaOH和水中作用得1,6-萘啶酸(3)，最后在二甲基甲酰胺作用下与苯胺发生取代反应得1,6-萘啶类化合物(4)[4]。 图2 1,6-萘啶类化合物的合成[4] 1.3 1,8-萘啶衍生物的合成 朱长进等人以2,6-二胺基吡啶为起始原料，经过4步反应合成了1,8-萘啶衍生物[5]（图3）： 图3 1,8-萘啶衍生物的合成[5] 利用3.0g 2,6-二胺基吡啶和25mL磷酸，加热将固体溶解，量取5mL 3-羰基丁缩醛缓慢滴加至反应瓶中，升温至100℃反应6h。将反应液中和至pH=8，用二氯甲烷萃取，有机层干燥、浓缩，得到产品2-胺基-7-甲基-1,8-萘啶[5]。 将1.0g 2-胺基-7-甲基-1,8-萘啶溶在10mL乙酸酐中，120℃下反应1h。冷却后将固体过滤并用乙醚洗2-3次，得黄色固体2-乙酰胺基-7-甲基-1,8-萘啶[5]。 将1.0g 2-乙酰胺基-7-甲基-1,8-萘啶、1.0g N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)置于反应瓶中，加入三氯甲烷溶解，加热回流反应4h。冷却后，混合物用水洗2遍，有机层干燥，浓缩后柱层析分离，得产物2-乙酰胺基-7-溴甲基-1,8-萘啶[5]。 将0.03g 2-乙酰胺基-7-溴甲基-1,8-萘啶置于反应瓶中，用1,4-二氧六环溶解，加入15mL吗啡林和0.5mL二异丙基乙基胺(DIEA)，常温反应48h。反应液浓缩，柱层析分离得产物2-乙酰氨基-7-吗啡林基甲基-1,8-萘啶、2-乙酰氨基-7-六氢吡啶基甲基-1,8-萘啶、2-乙酰氨基-7-四氢吡咯基甲基-1,8-萘啶[5]。 李俊莉等人利用7-羟基-2,4-二甲基-1,8-萘啶为原料进一步合成了一些1,8-萘啶衍生物[6]（如图4） 图4 利用7-羟基-2,4-二甲基-1,8-萘啶为原料合成1,8-萘啶衍生物[6] 用1.74g (0.0l mol)7-羟基-2,4-二甲基-1,8-萘啶与1.06g (0.0l mol)苯甲醛反应后与15mL乙酸酐混合，在氮气保护下回流24h。冷却反应液，将其分批倒人冰水中，过滤，水相用氯仿萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥。过滤，旋干溶剂，得灰褐色油状物。将其过柱，洗脱剂的体积比为：三氯甲烷:乙酸乙酯(1:2)。收集淡黄色溶液，旋干，得固体，用乙醇重结晶，得到产物黄色固体7-羟基-2-苯乙烯基-4-甲基-1,8-萘啶[6]。 将反应物苯甲醛换为1.22g (0.01 mol)对羟基苯甲醛，其余操作同上。洗脱剂的体积比为：三氯甲烷:石油醚(5:1)。收集黄色溶液部分，旋干，得到产物亮黄色固体7-羟基-2-对羟基苯乙烯基-4-甲基-l,8-萘啶[6]。 将反应物苯甲醛换为1.5lg (0.01 mol)对硝基苯甲醛，其余操作同上。洗脱剂的体积比为：三氯甲烷:乙酸乙酯(6:1)。收集深黄色溶液，旋干，得到产物棕黄色颗粒固体7-羟基-2-对硝基苯乙烯基-4-甲基-1,8-萘啶[6]。 在上面1,8-萘啶合成方法的基础上，李建征等人又研究了2-苄氨基-7-甲基-1,8-萘啶的合成（图5）：将22g 2,6-二氨基吡啶、26g 3-酮基丁醛二甲醇缩醛和200mL H3PO4加入到一个500mL圆底