硫脲类阴离子受体分子的设计合成和阴离子传感-分析化学专业毕业论文.docxVIP

中文摘要硫脲类中性阴离子受体分子的设计合成与阴离子传感 中文摘要 硫脲类中性阴离子受体分子的设计合成与阴离子传感 摘要 分子识别是超分子化学研究领域中重要分支之一，包括对中性分子、阳离子 和阴离子的识别。因阴离子在化学、生物、医药、环境等领域的重要作用，阴离 子的识别和传感研究备受关注。但受制于阴离子独特的结构特征，如半径较大、 几何构型各异、较高的溶剂化自由能以及对pH极为敏感的特点，阴离子受体分 子的设计较为复杂，新型阴离子识别体系的建立颇具挑战性。自然界中生物体内 阴离子识别主要通过多重氢键协同作用得以实现，基于氢键作用的中性受体分子 逐渐成为阴离子受体分子发展之主流，其中基于阴离子双重氢键作用的硫脲类中 性受体分子亦备受关注。 本论文以Ⅳ-酰胺基硫脲作为有效的阴离子结合位点，设计合成了系列中性 阴离子受体。应用紫外．可见吸收光谱、CD光谱、核磁共振波谱、质谱、x．射线 晶体衍射等多种手段，研究探讨了系列酰胺基硫脲与阴离子的作用。 论文共分为五章。 第一章：概述了近年来以(硫)脲基团为结合位点的中性阴离子受体分子的 研究进展，并于实验室前期相关工作基础上提出论文设想。 第二章：详细介绍了研究工作中涉及的主要试剂、仪器和相关化合物的合成 和结构鉴定。包括N-(2一(N,N--基胺)-苯丙酰)胺基-Ⅳ，-苯基硫脲、N-(8-喹啉甲 酰胺基)．Ⅳ．苯基硫脲、N-0 5冠．5．苯并冠醚甲酰)胺基-Ⅳ，，苯基硫脲，共三类化 合物。 第三章：以价廉易得的苯丙氨酸为原料设计合成了Ⅳ-(2．(N,N---甲基胺)．苯 丙酰)胺基-Ⅳ，-苯基硫脲，将手性中心引入到阴离子受体分子结构中。1H NMR核 磁数据和CD光谱表明，乙腈中阴离子的加入，受体分子的刚性结构增强，酰胺 基端手性可通过N-N键传递至硫脲，且酰胺基端手性得以放大。受体分子与 trans．ADA阴离子结合后，于长波长处即trans．ADA自身吸收峰位置观察到CD 信号，表明乙腈中受体分子酰胺基端手性可传递至硫脲端，硫脲基团通过氢键作 用与阴离子结合后可传递给与之结合的阴离子，对硫脲手性催化研究具有重要的 I 中文摘要意义。模型化合物的研究亦表明N(CH3)2对于阴离子识别和手性的传递具有重要 中文摘要 意义。模型化合物的研究亦表明N(CH3)2对于阴离子识别和手性的传递具有重要 作用。同时此类受体分子可实现在纯水中识别阴离子。 第四章：将N-(1．萘甲酰胺)-人，’．苯基硫脲的萘替换为喹啉，合成了N-(8一喹啉 甲酰胺基)-Ⅳ，-苯基硫脲。通过核磁滴定和X．射线晶体衍射研究表明了喹啉N的 引入促使酰胺Nit形成分子内氢键，进而稳定受体分子的氢键网络结构，促使酰 胺基硫脲基团平面化，增强其与阴离子的结合能力。研究表明乙腈中，与N-(1一 萘甲酰胺)．ⅣJ-苯基硫脲类化合物相比，N-(8．喹啉甲酰胺基)．Ⅳ，-苯基硫脲与阴离 子结合物的CT吸收峰大幅度蓝移，结合常数提高一个数量级，且将受体分子质 子化后，可识别CV。可见喹啉N的引入提高了受体分子与阴离子的结合能力。 第五章：为考察阳离子的协同作用对受体分子识别阴离子的影响，于受体分 子结构中引入冠醚空腔，设计合成了N-(15冠．5．苯并冠醚甲酰)胺基-Ⅳ，．苯基硫 脲。分别考察了乙腈中阴离子对受体分子、受体与Na-络合物和受体与K+络合 物吸收光谱的影响。1H NMR分析显示Na-和K+均可与冠醚空腔作用，表现为冠 醚空腔的．CH2．向低场移动。实验研究表明乙腈中受体分子对阴离子有较强的结 合作用，结合常数高于106 mol～L。且在Na●存在下，实现了对CH3C02-的选择 性识别。同时实验亦发现，质子性溶剂乙醇中酰胺基硫脲可实现对二酸根离子的 识别。 关键词 阴离子识别；氢键；中性受体；酰胺基硫脲；分子内氢键 Ⅱ 英丈摘要Design 英丈摘要 Design and Synthese of Thiourea—Based Neutral Receptors for Anion Recognition Abstract Molecular recognition is one of the most important subjects in supramolecular chemistry,which comprises neutral molecule，cation and anion recognition．Since the great importance of anions in chemical，biological，environmental and pharmacological sciences，anion recognition and sensing based on synthetic receptor