新型锂电池正极材料多硫代聚苯胺的制备和电化学性能.PDFVIP

Vo l. 26 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 11 2 0 0 5 年 11月 　　　　　CHEM ICAL JOURNAL OF CH IN ESE UN IV ER SITIES　　　　　 　 2 117 ～2 12 1 　 新型锂电池正极材料多硫代聚苯胺的 制备和电化学性能 苑克国 , 王安邦 , 曹高萍 , 杨裕生 (防化研究院军用化学电源研发中心 , 北京 100083) 摘要 　通过聚苯胺合成了多氯代聚苯胺以及锂电池正极材料多硫代聚苯胺 , 利用元素分析 、红外光谱 、X 射 线光电子能谱和扫描电镜对反应产物多氯代聚苯胺和多硫代聚苯胺进行了化学结构和形貌分析. XPS结果 ππ 表明 , 多硫代聚苯胺没有明显的 电子离域现象. 多硫代聚苯胺的主链聚苯胺对侧链 S—S未发现有明 显的电化学催化作用. 多硫代聚苯胺的充放电曲线及其微分曲线表明 , 其在充放电过程中可能存在 3 个连 续的氧化还原反应过程 , 在 2 07 V 处有一个明显的放电电位平台. 放电比容量在 30 次循环中能够维持在 181～187 mA ·h / g之间 , 循环效率达到 94%. 关键词 　正极材料 ; 多氯代聚苯胺 ; 多硫代聚苯胺 ; 制备 中图分类号 　O646　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 (2005) 112 11705 ( ) 聚有机硫化物电极通常被称为固态氧化还原聚合物电极 SRPE s , 通过分子中 S—S键的解聚和 聚合反应进行化学能和电化学能的相互转换. 聚有机硫化物的理论比容量高 , 价廉低毒 [ 1～4 ] , 优于无 机过渡金属化合物 [ 5 ] 和导 电高分子正极材料 [ 6 ] . 其 中聚 2 , 2 ′二硫代二苯胺 [ 7 ] 的理论 比容量为 330 mA ·h / g, 如果主链聚苯胺的每个单元苯环上键合 2 , 3和 4 个硫原子时可获得更高的理论比容量 ( ) 438, 5 10和 56 1 mA ·h / g 的正极材料多硫代聚苯胺 , 因此制备多硫代聚苯胺并考察其电化学性能具 有重要的理论意义和潜在的使用价值. ( ) 本文通过聚苯胺与一氯化硫反应合成多氯代聚苯胺 PCPA , 再与五硫化二钠发生亲核取代反应 ( ) ( ) 制备多硫代聚苯胺 PSPA Schem e 1 , 分析了多硫代聚苯胺的化学结构 , 初步考察了其电化学性能. Schem e 1　Syn thetic routes to poly sulfurpolyan ilin e( PSPA ) 1　实验部分 1. 1　试剂与仪器 ( ) ( ) ( ) ( ) 升华硫 C. P. 级 , 硫化钠 A. R. 级 , DM F A. R. 级 和氨水 G. R. 级 均为北京仪利精细化学品