应用核磁共振测定有机化合物.PDF

维普资讯 波 谱 学 杂 志 第 l9卷第2期 VD1．19No．2 2002年O6月 ChineseJournalofMagneticResonance Jun．2002 文章擅号：1000-4556(2002)01—0203—021 应用核磁共振测定有机化合物 绝对构型的方法 滕荣伟 ，沈 平 ，王德祖 ，杨崇仁 (1中国科学硫昆咀植物研究所．云南昆明650204 2沈阳药科大学植物化学童．辽宁沈阳110016) 摘 要：综述了应用核磁共振测定有机化合物绝对构型的各种方法．报据方法的原理，将方 法分为两类，一类是应用芳环抗磁屏蔽效应测定有机化合物绝对构型的 NMR方法，包括 Mosher法，改进的Mosherj击，MPA 以及其他AMAz手性试剂方法；另一类是应用配糖位移 效应测定有机化舍物绝对构型的NMR方法，包括4一。苯甲酰基葡萄吡喃糖甙方法和岩藻呋 喃糖甙方法等．本综述包括各种方法的原理．测定绝对构型的步骤等． 关键词：有机化舍物 ；绝对构型；核磁共振 中围分类号：0482．53 文献标识码：A 有机化学家．特别是不对称合成化学家，常常需要确定合成或分离得到的光学活性 化合物的绝对构型．应用有机合成的方法．在不干涉手性中心的条件下，可由已知构型 的底物合成目的化合物；或从 目的化合物转化得到已知绝对构型的底物；如果反应涉及 到手性中心，则绝对构型的确定将更加复杂．另外，单晶x．射线衍射法是确定绝对构型 非常可信的方法，但要求样品能获得晶型 良好的单晶；旋光光谱(ORD)或圆二色谱 (CD) 也经常用于化合物的绝对构型的测定，条件是样品本身具有或通过反应引入发色官能 团，然后应用经验规律来分析确定手性中心的绝对构型；另外，比旋光度比较法也比较 常用． 近十年来，随着许多新的手性试剂的应用，开发了许多应用核磁共振 图谱测定绝对 构型的新方法；并且高磁场核磁共振仪器的出现，使核磁共振方法在有机化合物的绝对 构型的测定中发挥越来越大的作用．应用核磁共振方法测定有机化合物的绝对构型，主 收稿 日期：2001—0806；收恪改稿 日期：2001．10—15 作者简开：腺荣伟 (1975-)．男．博士．植物化学专业 F~mail：ten~ ei@hotmailcorn 通‘讯联系凡 E-mail：crgang@pubil~km． CTJ 维普资讯 204 波 谱 学 杂 志 第 18卷 要是-删定R和(或)s手性试剂与底物反应的产物的H或”CNMR化学位移数据，得到 △ 值与模型比较来推定底物手性 中心的绝对构型 ．本综述根据方法的原理．将其分 为两类，一类是应用芳环抗磁屏蔽效应确定绝对构型的NMR方法；另一类是应用配糖 位移效应确定绝对构型的NMR方法． 1 应用芳环抗磁屏蔽效应测定有机化合物绝对构型的NMR方法 1．1 Mosher法 在用核磁共振法测定有机化合物绝对构型的所有方法中．Mosher法是最常用的一 种方法．如在天然产物中，已报道应用于番荔枝内酯、多氧取代环已烯类成分、二萜、二 f 氢呋喃类、甾醇类、三碡类等类型化台物 2【 其他一些应用芳环抗磁屏蔽效应测定绝 对构型的方法是以Mosher法为基础发展起来的 1．11 控典 Mos r法 Mosher于 1973年分别提出应用 HNMR的Mosher法 【和应用79FNMR的Mosher 法 [ ． 直＼H H‘NMR的Mosher法 该方法是将仲醇(或伯胺)分别与 (R)和(s)一MTPA( 甲氧 基三氟甲基苯基乙酸)反应形成酯(Mosher酯)，然后比较(R