锂离子电池正极材料LiFePO4的合成工艺及改性研究-化学工艺专业毕业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Research on the Preparation and Modification of LiFePO4 as Cathode Materials for Lithium-ion Batteries A Thesis Submitted for the Degree of Master Major ： Chemical Technology Candidate： Hu Yi Supervisor： Prof. Wu Yuanxin Lect. Ai Changchun Wuhan Institute of Technology Wuhan, Hubei 430073, P. R. China 独 创 性 声 明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外， 本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。 对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。 本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名：胡意 2014 年 5 月 28 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解我校有关保留、使用学位论文的规定， 即：我校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电 子版，允许论文被查阅。本人授权武汉工程大学研究生处可以将本 学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保 密 Ο ， 在 年解密后适用本授权书。 本论文属于 不保密 Ο√。 （请在以上方框内打―√‖） 学位论文作者签名：胡意 指导教师签名：吴元欣 2014 年 5 月 28 日 2014 年 5 月 28 日 摘 摘 要 摘 要 橄榄石结构的 LiFePO4 是目前最有发展潜力的新一代锂离子二次电池正极材料 之一，它具有约 170 mAh/g 的理论比容量，较高的放电电压（vs. Li+/Li 为 3.4 V）， 良好的循环性能，优异的高温性能和热稳定性，无毒且价格低廉。因此，LiFePO4 在数码产品、电动工具、轻型电动车以及储能设备等领域有着广泛的应用，并成为 中大容量、中高功率锂离子电池首选的正极材料。 本文对锂离子电池的发展概况及正极材料的研究进展做了简要说明，在介绍 LiFePO4正极材料结构特征的基础上总结了目前LiFePO4材料存在的几种脱嵌锂机理 及主要制备方法，综述了目前国内外对LiFePO4材料在有关碳包覆、离子掺杂、减小 尺寸以及形貌控制等方面的研究进展，并基于课题组前期研究工作提出了本论文的研 究内容及意义。 在实验室条件下本论文对紊流循环法制备微纳结构磷酸铁原材料和碳热还原 法制备 LiFePO4/C 复合材料的工艺进行了改进和优化，对样品的性能进行了表征和 测试。采用紊流循环法合成了超细磷酸锂粉体，并研究了其对 LiFePO4/C 材料电化 学性能的改性作用。 首先，对磷酸铁粉体原料进行了可控合成。研究结果表明，在紊流循环方式下 采用共沉淀法制备的磷酸铁晶相纯净，粒度小且分布窄，其中位粒径 D50=2.12 μm， 为具有特征性微纳结构的粉体材料，该材料纯度高，主要杂质离子总含量在 50 ppm 以下，且铁磷比为 0.998，与理论值相符，适合作为合成 LiFePO4 的原材料。 其次，以合成的微纳结构磷酸铁为铁源和磷源，碳酸锂为锂源，聚合物溶胶作为 碳源（包覆2 ~ 3%的碳量），采用新的坩埚体系在空气气氛炉中合成LiFePO4/C复合材 料。测试结果表明其结晶性好，为分布均匀的类球形颗粒，且最小粒子在1 μm以下， 该材料表现出较好的电化学性能，在2.0 ~ 4.2 V电压范围内进行恒流充放电测试，0.1 C倍率下其首次放电比容量达到152.7 mAh/g，30圈后放电容量保持在148.9 mAh/g， 容量保持率为97.5%，在1 C、2 C和3 C倍率下，30圈后的放电容量保持率分别为98.5%、 100.7%和99.2%，表现出一定的循环稳定性。 最后，在紊流循环方式下采用共沉淀法合成磷酸锂粉体，测试结果表明其晶相 纯净，颗粒分布均匀，其粒度分布为单峰，且 D50=3.25 μm，用氮气吸附法测得比 I 武汉工 武汉工程大学硕士学位论文 表面积（BET）为 13.38 m2/g，该粉体在 750 ℃以下热稳定性良好。将该材料加入 1 mol/L 的 LiPF6/(EC+DMC+MC)（体积比 1:1:1）电解液中，组装的磷酸铁锂电池在 不同电压下进行了电化学性能测试，表现出较好的电化学性能。 关键词：微纳结构；磷酸铁；LiFePO4/C；磷酸锂；工艺优化；电化学性能 II Abstract Abstract Oli