2011功和热的微观定义热热力学第一定律熵.PPT

纳米尺度的卡诺循环 全海涛 报告提纲 研究动机 研究背景 卡诺定理 小系统的卡诺循环 小结 * * 马里兰大学 2011年11月14日 宏观系统: 10^{23}粒子， 10^0米 只需物理量平均值，忽略涨落 平衡或近平衡过程， 封闭系统，环境噪音影响忽略 不必知道动力学行为 不可能观察到``违反”热二定律 微观系统: 10^3粒子，10^{-8}米 涨落很大，不能忽略 远离平衡过程， 开放系统，环境噪音很大 需要知道动力学行为 可以看到``违反”热二定律 研究背景 19世纪：内燃机 21世纪：驱动蛋白 小系统的热力学必须重新考虑！ 微纳米尺度的热力学的基本概念(以量子系统为例) 我们在这个方向的代表性工作：H. T. Quan, et al, PRL 97 180402 (2006)； H. T. Quan, et al, PRE, (2008)；H. T. Quan, et al, Preprint, (2011), 功和热的微观定义: 热: 热力学第一定律 熵： 功: 压强，体积等宏观量不是研究热力学性质必须的物理量！ 在此基础上我们将基本的热力学过程和热力学循环推广到微观系统。（这个理论框架对于经典和量子系统都适用。） 等温过程 等容过程 绝热过程 等压过程 卡诺循环 奥拓循环 布雷顿循环 结论：热力学循环不依赖于热力学极限。工作物质可以是任何大小的物理系统。比如一个二能级系统，或一个谐振子，我们无法定义他们的体积和压强。但是我们可以研究功和热，讨论卡诺循环和Jarzynski等式。 纳米尺度的卡诺热机 Sadi Carnot (1796-1832), 经典热力学的奠基人 卡诺定理：如果整个循环的每个过程都是准静态过程，热机的效率达到最大，且只与两个热源的温度有关，与其它所有因素都没有关系。 卡诺是基于热质说推导出卡诺定理的，而不是基于后来普遍认可的热力学理论。另外，我们发现现有的教科书里面没有人从微观理论（统计物理）的角度推导卡诺定理。所有的推导都是基于唯象理论（热力学）。而热力学的适用范围是粒子数无穷大。因此要想讨论小系统的热力学，比如卡诺定理，我们必须从微观理论（统计物理）出发。 其实我们在H. T. Quan, et al, PRE, 2007，就已经指出过要达到卡诺效率，必须要求在绝热过程中各个能级按统一比例变化。但是通常这个条件不会被严格满足。 卡诺定理导致了热力学第二定律，奠定了整个热力学的基础，因而在经典热力学发展史上具有极其重要的地位。但是经典热力学描述的对象是满足热力学极限的系统，或者粒子数无穷大的系统，比如10^{23}个分子组成的气体。 如果一个活塞中的分子数非常少，如少于10，那么用这个活塞完成一个卡诺循环，卡诺定理仍然成立吗？ 纳米尺度的卡诺热机 卡诺效率 纳米尺度的卡诺热机 H. T. Quan, C. Jarzynski, to be submitted (2011)； D C A C’ A’ 请注意横轴和纵轴，不再是体积和压强，而是参数和平均内能。 B C 卡诺定理中的热机效率 卡诺及很多后续的研究者都认为在绝热过程B到C’中系统始终保持正则分布。即统计力学熵等价于热力学熵。因而从C’到C系统的分布没有任何变化。而刘维定理保证了统计力学熵 在两个绝热过程不变 由上述公式很容易得到卡诺效率 我们要用到信息学里面的一个概念，相对熵， 但是事实上，上述假设（绝热过程中系统总是保持正则分布）并不总是成立。我们需要从动力学角度来考察绝热过程B到C’和后面与热源接触的过程C’到C 刘维定理只能保证 ，但是并不能保证 小系统的卡诺热机效率（主要结论），修正项用相对熵表达 从信息学我们知道相对熵总是非负。从而 这正是热力学第二定律 修正项的影响取决于相对熵与等温过程熵的改变值的比 可以预期，当粒子数趋于无穷大时，这个比值趋于零。 我们的结果回到卡诺定理的结果 从原理上讲，修正项的存在是因为在小系统中，热力学极限条件不被满足，因而微正则系综与正则系综不等价。 小系统的热力学和统计物理研究的内容就是要找出当热力学极限条件不被满足的时候，原来的有关热力学和统计物理的一些定理和理论是否仍然成立。如果不成立，他们的修正是什么。 纳米尺度的卡诺热机 用一个例子来演示我们的结论。