2误差及分析数据的统计处理课件.ppt

有限次测定中随机误差服从t分布 分析结果的表达 意义：在一定的置信度下，真值（总体平均值）在测定平均值 附近区间内存在，把握为95% 得到分析结果的步骤 1 求平均值 2 求（样本）标准差s 3 根据测定次数n查t 4 按上式给出分析结果 * 公差 生产单位对分析结果允许误差的表示方式 常用回归方程式表示 * 2--分析结果的数据处理 离群值 平均值和真值 平均值和标准值 两个平均值 统计判断 * 可疑数据的取舍 Grubbs法 排序 计算G值 与G表值比较： G计算〉G表弃去 G计算G表保留 Or (指定置信度) * 可疑数据的取舍 * 可疑数据的取舍 　基本步骤： （1）排序：Ｘ1,　Ｘ2,　Ｘ3,　Ｘ4…… （2）求Ｘ和标准偏差S （3）计算G值： （4）由测定次数和要求的置信度，查表得G 表 （5）比较 若G计算 G 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。 * Q法 排序 计算Q值 比较Q计算和Q表 (指定置信度) Q 计算 〉Q表 时弃去 可疑数据的取舍 * 可疑数据的取舍 * 可疑数据的取舍 Q 检验法 　步骤： （1） 数据排序 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn － X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn － Xn-1 或 X2 －X1 （4） 计算： * 可疑数据的取舍 　（5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表： 　 表1--2 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 8 0.47 0.54 0.63 （6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q QX 舍弃该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。 * 平均值与标准值得比较（方法准确度/系统误差） t 检验法 a. 计算t 值 b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计 t表, 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 * 两个平均值比较（同一试样） Ｆ检验法（方差比检验） ａ．计算Ｆ值： ｂ．查表（Ｆ表），比较 F计算F表 再用t检验 F计算F表 说明两组数据精密度不一致。再作t检验无意义 * 3--有效数字及其运算规则 有效数字 分析化学中的数字 常数 测量值及相关计算值 有效数字 可疑数字 数字 ----0 定位 表示有效数字 * 有效数字 pH ,pM 等的有效位数 对数的位数 = 真数的有效数字 对数的首数 = 真数的指数 pH=11.20 * 修约规则 四舍六入五留双 尾数正好为5时 5后不为 0 一律进位 5后为0（或无数） 5前是奇数 进位 5前是偶数 舍弃 不能连续修约 * 修约规则 保留四位 14.2442 14.24 26.4863 26.49 15.0250 15.02 15.0150 15.02 15.0251 15.03 * 运算规则 加减法 按绝对误差大者保留 乘除法 按相对误差大者保留 采用安全数字 先修约？ 先计算？ * 运算规则 0.012+25.64+1.05782=26.71 加减法—按绝对误差最大者确定有效数字的位数 乘除法--按相对误差最大者确定有效数字的位数 * 运算规则 分析结果 含量〉10% 取4位 含量〉1-10% 取3位 误差 取1 ，2 位 * 2.误差及分析数据的统计处理