色谱法基本原理与环境分析应用.ppt

热导检测器的结构 池体（一般用不锈钢制成） 热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加 工的钨丝制成。 参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。 测量臂：需要携带被分离组分的载气（H2）流过，则连接在紧靠近分离柱出口处。 * TCD 检测原理 不同的气体有不同的热导系数。 钨丝通电，加热与散热达到平衡后，两臂电阻值： R参=R测 ; R1=R2 则： R参·R2=R测·R1 无电压信号输出； 记录仪走直线（基线）。 * * 用途？ * 氢火焰离子化检测器 FID - flame ionization detector 特点 (1) 典型的质量型检测器; (2) 对有机化合物具有很高的灵敏度; (3) 无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; (4) 氢焰检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点; (5) 比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。 * 氢火焰离子化检测器（FID）基本原理 化学电离或热电离 在外加电场作用下，氢气在空气中燃烧，形成微弱的离子流。当载气带着有机物样品进入氢火焰时，有机物与O2进行化学电离反应，所产生的正离子被外加电场的负极收集，电子被正极捕获，形成微弱的电流信号，经放大器放大，由记录仪绘出色谱峰。 * 氢焰检测器的结构 (1) 在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100—300V）构成一个外加电场。 (2) 氢焰检测器需要用到三种气体： N2 ：载气携带试样组分； H2 ：为燃气； 空气：助燃气。 使用时需要调整三者的比例关系，检测器灵敏度达到最佳。 * 影响氢焰检测器灵敏度的因素 ① 各种气体流速和配比的选择 N2流速的选择主要考虑分离效能， N2 ? H2 = 1 ? 1～1 ? 1.5 氢气 ? 空气=1 ? 10。 ② 极化电压 正常极化电压选择在100～300V范围内。 载气（He、H2、N2） 燃烧气（H2） 助燃气（O2） * 氢焰检测器的原理 (1)当含有机物 CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时，在C层发生裂解反应产生自由基 ： CnHm →·CH (2)产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应： ·CH + O → CHO+ + e (3)生成的正离子CHO+ 与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应： CHO+ + H2O → H3O+ + CO A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区： 温度最高 D层：反应区 * (4) 化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流（约10-6～10-14A）； (5) 在一定范围内，微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比，所以氢焰检测器是质量型检测器。 (6)离子电流信号输出到记录仪，得到峰面积与组分质量成正比的色谱流出曲线。 (7) 组分在氢焰中的电离效率很低，大约五十万分之一的碳原子被电离。 A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区： 温度最高 D层：反应区 * 氢火焰离子化室与放大器连接示意图 * 电子捕获检测器ECD — Electron Capture Detector, 高选择性检测器， 仅对含有卤素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的灵敏度，检测下限10-14 g /mL， 对大多数烃类没有响应。 应用：农副产品、食品及环境中农药残留量的测定。 Ni63 * 电子捕获检测器（ECD）基本原理 载气在β射线的照射下，电离出电子，其中一部分被样品中的电负性组分所捕获，使得由于载气电离而形成的基态电流减少。各组分的电负性及浓度不同，所捕获的电子量也有所差异。可是，可以根据各组分所引起的电流减少量，获得相应的检测信号。 * ECD 检测器结构示意 * Ni63 火焰光度检测器是一种高灵敏度，仅对含硫、磷的有机物产生响应的高选择性检测器，适用于分析含硫、磷的农药及环境样品中含硫、磷的有机污染物。 原理：在富氢火焰（H2/O2=3/1）中，含硫、磷有机物燃烧后分别发出特征的蓝紫色光和绿色光，经滤光分光系统，再由光电倍增管测量特征光的强度变化，在394nm或384nm可检测硫的含量，在526nm可检测磷的含量。 火焰光度检测器FPD-Flame Photometric Detector * 火焰光度检测器示意图 * 火焰温度控制？ * FPD 检测器应用举例 ppb * Flame Photometric