沉淀溶解平衡-公开课件.pptVIP

例 某酸性溶液中，Fe3+ 和Zn2+ 的浓度均为0.010molL-1，增大溶液pH，哪一个先生成氢氧化物沉淀？如何利用氢氧化物沉淀分离Fe3+和Zn2+？ 解 Ksp，Fe(OH)3＝2.79×10-39，Ksp，Zn(OH)2＝6.86×10-17 生成Fe(OH)3沉淀时必须满足 pOH12.18，即pH1.82 生成Zn(OH)2沉淀时需满足 pOH7.08，即pH6.92 由上述计算可知，pH1.82即可生成Fe(OH)3沉淀，而生成 Zn(OH)2 沉淀需要pH6.92，因此，Fe(OH)3先沉淀。 当Fe(OH)3沉淀完全时，必须满足 pOH≤10.78，即pH≥3.22 可见，pH≥3.22时，Fe(OH)3就沉淀完全，所以只要控制溶液pH在3.22～6.92，就可以使Fe(OH)3沉淀完全而Zn2+仍留在溶液中。 * 第二章 难溶强电解质的形成和溶解 引言 沉淀反应是一类很重要的化学反应，在化学和生产上有很广泛的应用。 研究沉淀反应时必然涉及到难溶性物质。 “难溶物”通常是指溶解度小于0.01g/100g H2O的物质，也称微溶物或不溶物。 一、溶度积原理 1、溶度积 在一定温度下，把难溶电解质如BaSO4置于水中 溶解过程：固体表面的Ba2+和SO42-离子在极性水分子的作用下，成为水合钡离子Ba2+(aq)和水合硫酸根离子SO42-(aq)而进入溶液。 沉淀过程：溶液中水合Ba2+和SO42-在BaSO4固体表面结合，重新析出。 溶解 沉淀 任何难溶电解质的沉淀与溶解都是一个可逆过程。 当沉淀与溶解的速率相等时，沉淀溶解达到平衡。此过程可表示为： BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO42-(aq) 平衡常数 Ksp = [Ba2+][SO42-] Ksp称为溶度积常数，简称溶度积。与难溶物的本性、反应进行的温度有关。 反应了难溶电解质在水中的溶解能力。 通常情况下，难溶物溶解性越好， Ksp越大；温度越高， Ksp越大。 对于难溶强电解质AaBb，溶解和电离为同一过程，达到沉淀溶解平衡时均有： AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq) Ksp＝[An+]m[Bm-]n 在一定温度下，难溶电解质饱和溶液中离子浓度幂的乘积为一常数，即溶度积常数。 严格的说法：式中的浓度应以活度代替。 2、溶度积与溶解度 已知298 K 时Ksp.AgCl＝1.77×10-10, Ksp.AgBr＝5.35×10-13，Ksp.AgI＝8.52×10-17, Ksp.Ag2CrO4＝1.12×10-12，计算并比较它们的溶解度。 解 (1)设AgX的溶解度为 s (molL-1)，根据 AgX(s) Ag+(aq)+X-(aq) 平衡时 [Ag+]＝[X-]＝s K sp.AgX＝[Ag+][X-]＝s·s＝s2 （2）设Ag2CrO4的溶解度为 s (molL-1)，根据 Ag2CrO4 (s) 2Ag+(aq)+CrO42-(aq) 平衡时 [Ag+ ]=2s， [CrO42- ]=s Ksp,Ag2CrO4＝[Ag+]2[CrO42-]＝(2s)2·s＝4s3 对于AmBn型难溶电解质 AmBn ＝ mAn+ + nBm+ Ksp= [An+ ]m [Bm+]n 设其溶解度为s 则有 [An+ ]＝ms, [Bm+]=ns Ksp= [An+ ]m [Bm+]n =(ms)m(ns)n = mmnn· sm+n 思考题：对于难溶电解质， Ksp越大，溶解度就越大，此 说法正确吗？ 3、溶度积规则 在温度一定时，若沉淀溶解达到平衡 AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq) Ksp＝[An+]m[Bm-]n