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应用有机化学课件 * 一、酸性 二、羟基被取代的反应 四、脱羧反应 一、羧酸的化学性质及应用 三、还原 五、烃基上的反应 复习 * 一、亲核取代反应 二、酰胺的酸碱性、霍夫曼降解、脱水反应 羧酸衍生物的化学性质及应用 三、酯与格利雅试剂反应及酯的还原 * 羧酸衍生物：一般是指羧基中羟基被其它原子或基团取代的生成物，即指酰卤、酸酐、酯、酰胺。 一、亲核取代反应 * 反应的净结果是L基团被取代，故称为亲核取代反应。 影响反应活性的因素： 1、羰基连有吸电子基团，使反应活性升高；反之反应活性降低。 一、亲核取代反应 * 2、羰基碳原子连有的基团体积较大时，不利于亲核试剂的进攻，反应活性降低。 3、离去基团的碱性越强，越不易离去。基团的离去能力 顺序为： 综上所述，羧酸衍生物的反应活性顺序为： * 反应剧烈 依 次 减 慢 酯化反应 的逆过程 皂化反应 1、水解 应用：利用酯的水解通过测定皂化值，对酯进行定量测定。 * 2、醇解 特点： a.醇解产物是酯。 b.酰氯和酸酐是活泼的酰基化剂。 c.酯的醇解为酯交换。 反应较困难 * 羧酸与醇的酯化反应是可逆反应，若将羧酸转化成酰卤，然后再与醇反应，虽然经过两步反应，但酯化效果却很好。特别是空间位阻较大的脂肪酸或反应活性弱的芳香族 酰卤与叔醇或酚的酯化，效果较好。如： 醇解的应用： * 应用：是制备酯常用的方法 * 3、氨解 酰卤、酸酐和酯均可与氨或胺作用，生成相应的酰胺。 应用：实验室制备酰胺或N-取代酰胺的方法。 R * 练习 * * * * 羧酸衍生物的相互转化 * 一、亲核取代反应 二、酰胺的酸碱性、霍夫曼降解、脱水反应 羧酸衍生物的化学性质及应用 三、酯与格利雅试剂反应及酯的还原 * 1、酰胺的酸碱性 一般可以认为酰胺是中性化合物，它不能使石蕊变色。但有时酰胺可表现出弱碱性和弱酸性： 邻苯二甲酰亚胺 * 2、霍夫曼降解 酰胺与Cl2或Br2在碱溶液中作用，则脱去羰基生成伯胺，该反应通常称为霍夫曼（Hofmann）降解反应。 应用：制备少一个碳原子的伯胺，产率较高，而且产品较为纯净。 * 3、脱水反应 酰胺在脱水剂P2O5、SOCl2等存在下共热或高温加热，则发生分子内脱水，生成腈。如： 应用：实验室中制备腈的方法。 * 一、亲核取代反应 二、酰胺的酸碱性、霍夫曼降解、脱水反应 羧酸衍生物的化学性质及应用 三、酯与格利雅试剂反应及酯的还原 * 1、酯与格利雅试剂反应 结构对称的叔醇 四种羧酸衍生物均可与Grignard试剂作用，生成相应的叔醇。然而， 在合成中用途比较大的是酯和酰卤(尤其是酯)与Grignard试剂的作用。 * 2、酯的还原 (1) LiAlH4还原 四种羧酸衍生物被均可被LiAlH4还原，其还原产物除酰胺还原得到相应的胺外，酰氯、酸酐和酯还原均得到相应的伯醇。 * (2) 用金属钠-醇还原反应 酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原成伯醇。 * 羧酸衍生物的物理性质 1. 沸点(b.p)： 酰卤 、酸酐、酯 ＜ M 相近的羧酸 原因：酰卤 、酸酐、酯 没有分子间的氢键缔合作用。 酰胺 相应的羧酸 原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。 * 显然，随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间的 氢键缔合作用将逐渐削弱，以致不能发生氢键缔合，其沸 点必然↓。 酰胺 ＞ N - 一取代酰胺 ＞ N - 二取代酰胺 如： * 2. 溶解度 酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。 低级酰胺 溶于水，随着M↑，溶解度↓。 * 羧酸衍生物的命名法 一、羧酸衍生物的命名方法 酰卤、酸酐一般由相应的羧酸来命名。通常将羧酸分子中羧基去掉羟基后所剩下的部分叫酰基。 乙酰氯 2-甲基丙酰溴 对甲基苯甲酰氯 乙酸酐 乙酸丙酸酐 邻苯二甲酸酐 * * 精品文档