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武汉理1:=大学硕士学位论文摘要
武汉理1:=大学硕士学位论文
摘要
Li20.A1203.Si02(LAS)微晶玻璃具有许多优良的性能,如低热膨胀系数、 高热稳定性、高硬度和机械强度、良好的化学稳定性和光学性能等,因而可广泛 应用于电子、信息、航空,军事及各类民用领域。其应用领域广阔,具有十分重 要的科学研究意义,一直都是材料界研究的热点。从国内外的研究现状来看, LAS微晶玻璃的相变过程及机理仍未明确,其中包括LAS微晶玻璃的不混溶(即 分相)现象,成核阶段的相变过程以及LAS微晶玻璃的受控晶化过程。
本论文采用HRTEM,Raman、FESEM、SEM,XRD、DTA等测试分析手 段,对LAS微晶玻璃的分相,成核以及晶化等相变过程进行了研究和探索。首 先,通过简化系统从理论上研究了成核阶段的一系列相变过程;其次,以成核阶 段的相变过程为基础,研究分相对LAS微晶玻璃显微结构以及析晶过程的影响; 最后,对微晶玻璃的性能进行分析表征,研究了分相对LAS微晶玻璃性能的影 响。
对简单的Li20.A1203.Si02.Ti02(LAST)四元系统玻璃成核阶段的相变过 程进行研究,结果表明:玻璃在熔制退火之后内部形成非晶态的富钛相和富硅相, 液滴状富钛相的尺寸为50nm。随着成核热处理温度的升高,玻璃内部形成的锐 钛矿和A1。Til.x02晶相的数量逐渐增加,玻璃的密度逐渐增加。在低温成核热处 理阶段(660。C),A1。Til-x02晶相不易形成,延长热处理时间促进了Al。Til.。02晶 相的析出,抑制了锐钛矿晶相的生成,且玻璃内部出现晶核团聚现象。在高温成 核热处理阶段(720。C),A1,Til.。02极易形成。但随着热处理时间的延长,Al、Til.;02 会分解为锐钛矿,促进了锐钛矿晶相的析出。另外,在720℃处理之后玻璃内部 开始形成D.石英固溶体晶相。
以LAST四元系统玻璃成核阶段的相变过程为基础,研究了分相对商用组 成LAS微晶玻璃析晶和性能的影响,结果表明:晶核剂Ti02的含量变化对LAS 微晶玻璃的相变过程影响很大。商用组成的LAS微晶玻璃Ti02含量较低,在熔 制退火之后内部没有发生液相分离,在T。点附近热处理之后玻璃内部出现富钛 液滴相,尺寸为5nm。分相通过影响核化过程来间接影响晶化过程,分相促进了 锐钛矿和ZrTi04晶核的析出,提高了成核密度,成核过程并没有发现A1xTiI嘱02 晶相的析出。分相处理之后微晶玻璃的主晶相没有发生改变,都为p.锂辉石固溶 体。但分相促进了微晶玻璃中主晶相的析出,且降低了晶相尺寸,分相处理之后 主晶相的尺寸为50.150rim。析晶动力学的研究结果表明,分相降低了LAS系玻 璃的析晶活化能,分相玻璃的析晶活化能为373.2kJ/mol。分相改变了玻璃的析 晶方式,由原来的二维析晶变为整体析晶,促进了纳米结构的发展。
分相增加了微晶玻璃的密度,使微晶玻璃的密度由原来的2.5291增加到
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2.53879/cm~,改善了微晶玻璃的力学性能和热学性能,使微晶玻璃的抗折强度 由原来的75.24增加到93.64MP,显微硬度由原来的558.93增加到606.86Kg/mm2, 热膨胀系数由原来的13.960X 10。7K.1降低到10.950×10—7K-1(20.300。C)。
关键词:LAS微晶玻璃,分相,成核,晶化,性能
II
武汉理J:人学硕士学位论文Abstract
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Abstract
Lithium aluminosilicate(Li20一A1203一Si02,LAS)glass-ceramics have been extensively applied in microelectronics,aeronautics,national defense and civil field mainly due to their beneficial properties,e.g.,low thermal expansion coefficient,good thermal and chemical stability,high mechanical strength and unique optical properties. In LAS system glass,the process of phase transition has not been sufficiently investigated,which included the process of nucleation and contr
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