两亲性聚合物的合成、表征和在聚合物胶体中的应用研究-高分子化学与物理专业论文.docx

援算天擎博士学位论文两亲性聚合物的合成、表征和在聚合物 援算天擎博士学位论文 两亲性聚合物的合成、表征和在聚合物 胶体中的应用研究 博士生： 倪沛红 导师：府寿宽教授 Frank N．Jones教授 摘 要 本论文的研究内容包括四个方面：(1)通过氧阴离子引发的聚合制备新型的 ABA型三嵌段共聚物．其中A段为水溶性的聚甲基丙烯酸．2．(MⅣ_二甲胺基)乙酯，即 poly[(．~=N-dimethylamino)ethyl methacrylate】(PDMAEMA)，B段为具有一定疏水性 的聚环氧丙烷，即poly(propyleneoxide)(PP0)；这种三嵌段共聚物可以作为聚合物稳 定剂用于苯乙烯的乳液聚合。(2)利用氧阴离子聚合反应合成Y型水溶性聚甲基丙 烯酸．2．㈧Ⅳ_二甲胺基)乙酯大分子单体，并研究大分子单体在苯乙烯乳液聚合聚合 中的作用。(3)利用功能化丙烯酸酯单体，通过常规自由基共聚，审j备两亲性聚合 物，并从天然大豆油制备了脂肪酸醇酰胺型可聚合表面活性荆。成功地将所合成的 丙烯酸酯两亲性聚合物和脂肪醇酰胺型的表面活性荆分剐用于醇酸树脂的后乳化 中，得到了性能非常稳定的醇酸树脂乳液；(4)开发大豆油预聚物的应用，成功地 利用大豆油在吹氧聚合过程中产生的过氧基．引发可交联的丙烯酸酯类单体或预聚 物发生交联共聚反应．得到性能优良的高固含量、低VOC涂料树脂。 ／ ／ABA三嵌段共聚物： f I ＼、 通过氧阴离子引发的聚合反应，合成了分子量分布近于单分散的、有明确结构 的三嵌段共聚物，即PDMAEMA．b—PP0．b．PDMAEMA。通过FT．IR、GPC和1H NMR 对产物的结构和分子量进行了表征，研究了共聚物的表面活性性质、温度响应和DH 诱导的相转变行为，1H NMR、动态光散射和表面张力测定的结果都可用于证明三嵌 段共聚物的胶束化行为和较高的表面活性。利用所合成的三嵌段共聚物作为乳化荆 进行苯乙烯乳液聚合．探索在酸性水相介质中共聚物乳化荆浓度对聚苯乙烯胶乳粒 子的大小和粒径分布的影响，所得粒子为近于单分散的亚微米微球或纳米徽球。对 放置3个月后的胶轧粒子进行透射电镜表征，结果表明，聚合物粒子的分散稳定性 很好。 复旦大学高分子科学系 棋算Jt擎博士学位论文 棋算Jt擎博士学位论文 PolymMAEMA)大分子单体： 利用功能性的引发单体，烯丙基三羟甲基丙烷醚与KH反应生成的醇钾盐，引 发DMAEMA单体聚合，得到Y型大分子单体，它具有结构明确、分子量分布较窄 和较高的表面活性等性质。FT—IR和。H NMR分析的结果，证明了Pol“DMAEMA) 分子链上含有烯丙基．将大分子单体用于与苯乙烯共聚，大分子单体既可以作为苯 乙烯乳液聚合中的乳化荆和立体稳定剂，又可以作为共聚单体。探讨了大分子单体 的用量，介质的pH对聚合物乳胶粒子大小和粒径分布的影响，聚合物的粒径的分 布较窄。 丙烯酸酯类两亲性聚合物的制备及应用： 利用功能性的丙烯酸酯单体，通过常规的自由基聚合反应，合成了两亲性的共 聚物，其分子侧链含亲水性的PEG，即poly(ethylene glyc01)、疏水性的长链烷基和 对颜料有亲合性的羧基。用FT．IR、GPC、1H NMR对共聚物的结构和分子量进行表 征。测定不同浓度共聚物水溶液的表面张力，得到临界胶束浓度(CMC)。将所得两亲 性共聚物与阴离子型表面活性荆复配成水溶液，用于醇酸树脂的乳化，所得乳液的 稳定性与不舍两亲性共聚物的乳液相比，前者的稳定性更好。从而证明了所合成的 梳型共聚物具有很好的立体稳定性。 将大豆油与二乙醇胺反应，得到不饱和脂肪酸醇酰胺型的表面活性荆，可用于 醇酸树脂的后乳化中，得到非常稳定的醇酸树脂乳液，可在室温下放置一年不分层。 它们的脂肪链中所含的不饱和双键可以在醇酸树脂的千燥过程中发生氧化反应，与 醇酸树脂的分子发生交联。 基于吹制大豆油和丙烯酸酯的新型涂料： 商品化的吹制大豆油(blown soybean oil．BSBO)在制备的过程中有过氧基生成。 利用这些过氧基热分解产生的自由基引发可交联的丙烯酸酯类单体或预聚物聚合。 这些单体或预聚物包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylopropanetriacrylate esters、， 乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸(ethoxylatedbisphenolA dimethacrylatel，疏水性芳香 族丙烯酸氨基(hydrophobie aromatic urethane acrylate)等等。将BSBO与上述单体直 接混合，在催化荆和加热100C的条件下，得到具有一定硬度和光泽度、性能优良的 化反应的发生．干膜中凝胶含量的测定结果也表明大部分BSBO与单体发生了交联 卜 聚合物膜。这些涂