酸碱滴定法培训课件.pptVIP

H+ OH- 甲基橙 (MO) 红3.1 橙4.0 4.4黄 pKa=3.4 酸式 碱式 双色指示剂：酸式或碱式型体均有颜色的指示剂。 指示剂以酸式或碱式型体存在，溶液并不一定呈酸性或碱性。 二、 指示剂变色范围 [In-] / [HIn] ≧ 10, pH≧ pKa +1，显 In- 色 [In-] / [HIn] ≦0.1, pH≦ pKa -1，显 HIn 色 理论变色范围：pH = pKa ? 1 HIn H+ + In- Ka= [HIn] [H+][In-] = [H+] Ka [HIn] [In-] [In-] / [HIn] = 1 理论变色点：pH = pKa 0.1[In-] / [HIn] 10, pKa -1 pH pKa +1，显混合色 理论变色范围≠实际变色范围 甲基橙MO 甲基红MR 酚酞 PP 3.1 4.4 4.4 6.2 8.0 9.6 4.0 5.0 9.0 常用单一酸碱指示剂 百里酚酞: 无色 9.4-----10.0(浅蓝)------10.6蓝 三、影响指示剂变色范围的因素 1. 指示剂用量: 宜少不宜多，对单色指示剂影响较大 指示剂过多或过少，颜色太深或太浅，变色不明显 指示剂变色消耗滴定剂，引入误差 单色指示剂，增加用量，变色范围向pH降低方向移动 2. 温度 3. 离子强度 4. 溶剂 加电解质，离子强度增大，指示剂解离常数改变。 电解质影响指示剂对光吸收，颜色强度变化。 溶剂不同，介电常数和酸碱性不同，影响指示剂的解离 常数和变色范围。 四、混合指示剂 1.惰性染料+指示剂 通过颜色互补 使变色范围变窄 变色更敏锐 2.两(多)种pKa接近的指示剂 指示剂选择: pHep与pHsp尽可能接近，以减小滴定误差 滴定曲线突跃范围与指示剂变色范围重合或部分重合 滴定曲线：溶液pH 随滴定分数(a)变化的曲线 6.6 酸碱滴定原理 化学计量点(sp) 滴定突跃 滴定突跃 SP 滴定分数(a）：衡量滴定反应进行的程度 以滴定剂的加入量为横坐标，溶液的pH为纵坐标作图，就能得到酸碱滴定曲线。 0.1000 mol·L-1 NaOH滴定20.00 mL 0.1000mol·L-1 HCl H++OH- =H2O Kt=1/Kw=1014.00 a=nT/nA=VNaOH/20 1 强酸碱滴定 (3) sp时: a=1 [H+]=[OH-]=Kt-0.5 pH=7.00 (4) sp后: [OH-]=cNaOH(过量) (1) 滴定前: a=0 [H+]=cHCl=0.1000mol·L-1 pH=1.00 (2) 滴定开始到sp前: [H+]=cHCl(剩余) -0.1%时:a=0.999 [H+]=5.0×10-5 mol/L pH=4.30 +0.1%时:a=1.001 [OH-]=5.0×10-5 mol/L pH=9.70 0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl 12.52 20.00 2.000 40.00 11.68 2.00 1.100 22.00 sp后:[OH-]=cNaOH(过量) 10.70 0.20 1.010 20.20 9.70 0.02 1.001 20.02 7.00 0.00 0.00 1.000 20.00 sp: [H+]=[OH-] =10-7.00 4.30 0.02 0.999 19.98 3.00 0.20 0.99 19.80 sp前:[H+]=cHCl（剩余） 2.28 2.00 0.90 18.00 滴定前:[H+]=cHCl 1.00 20.0 0.00 0.00 [H+]计算 pH 过量 NaOHmL 剩余HCl mL a NaOH mL 突跃 强酸碱滴定曲线 0.1000mol·L-1 HCl ↓ 0.1000mol·L-1 NaOH 突跃:9.7~4.3 pH 12 10 8 6 4 2 0 0 1 2 滴定分数 a 9.7 sp+0.1% 4.3 sp-0.1% sp 7.0 突跃 PP 9.0 MR 6.2 MO 4.4 PP 8.0 MR 5.0 指示剂选择？ 滴定突跃范围：计量点前后相对误差为±0.1%所包括的pH范围 1 强酸碱溶液 强碱(NaOH): 质子条件: [OH-] = [Na+] + [H+] 精确式：