分析化学7-重量分析与沉淀滴定.pptVIP

抗衡离子浓度相同情况下，优先吸附能与第一吸附层中构晶离子形成更难溶化合物（溶解度最小）的离子； B. 抗衡离子电荷数越高，浓度越大，则愈易被吸附。 （3） 沉淀吸附杂质量 比表面积：同量的杂质，颗粒越小，比表面越大，吸附杂质量越多，所以晶形沉淀的比表面小于无定形沉淀；这也是无定形沉淀引入杂质的主要原因—表面吸附。 杂质浓度。c杂质越大，吸附量越大； 温度。温度越高，吸附量减少。 （4）表面吸附引入的杂质除去方法：多次洗涤沉淀 2、吸留与包夹引起的共沉淀 （1）吸留：在沉淀过程中，沉淀生成太快，表面吸附的杂质离子来不及离开沉淀表面，就被沉积上来的离子所覆盖，杂质被包裹在沉淀内部，引起共沉淀，也遵循吸附规则； 消除方法：陈化，再结晶 （2）包夹 母液被包夹在沉淀中引起的共沉淀，只在可溶性盐 结晶时出现； （3）吸留与吸附的区别 吸留在沉淀过程中就有杂质在内部，不能用洗涤 方法除去；吸附在沉淀完毕后才有，杂质在表面，能 用洗涤方法除去。 如向Na2SO4溶液中加入BaCl2溶液。 吸留在沉淀过程中就有，杂质为Na2SO4 ，吸附在 沉淀完毕后，杂质为BaCl2。 3. 生成混晶或固溶体引起的共沉淀 当杂质离子半径与构晶离子半径相近，所形成的 晶体结构相同，杂质离子与沉淀剂形成可溶性或不溶 性物质混入沉淀晶体中，形成混晶引起的共沉淀现象。 杂质的量由杂质的平衡常数K、杂质的浓度决定。 消除方法：沉淀前把杂质离子分离除去。 二、后沉淀现象 （1）指溶液中某些组分析出沉淀后，另一种本来难 于析出沉淀的组分，在该沉淀表面继续析出沉淀的现 象，这种情况大多发生在该组分的过饱和溶液中。 （2）后沉淀与共沉淀区别 后沉淀的物质在单独存在时有析出的可能，后沉淀 引入杂质的量与时间长短有关，有先有后，加热后使 后沉淀现象加重；共沉淀，引入的杂质量与时间无关， 无先后，加热使共沉淀减轻，共沉淀的物质在单独存 在时无析出的可能。 三、共沉淀与后沉淀对分析结果的影响 （1）外来杂质不含被测离子，正误差； （2）外来杂质含有被测离子 杂质式量称量形式式量 正误差； 杂质式量称量形式式量 负误差； （3）外来杂质通过灼烧或其他地处理，能挥发，则不引人误差。 （3）后沉淀的消除 不放置，立即过滤，室温下进行。 §7.5 沉淀条件的选择 一、晶形沉淀的条件 稀 热 慢 搅 陈 出发点：使沉淀颗粒尽量大； 尽量减小沉淀的溶解度（使沉淀完全）。 措施：后期增大沉淀溶解度； 过程中减少相对过饱和度。 1、在适当稀的溶液中进行沉淀，使相对过饱和程度不大，均相成核作用不显著，易得大颗粒沉淀，对于溶解度较大的沉淀，溶液不宜过分稀释。 2、沉淀作用应在热溶液中进行 加热作用： （1）增大沉淀溶解度，降低相对过饱和度； （2）减少杂质的吸附量； （3）增加构晶离子扩散速度，加快晶体生长，利于得大颗粒沉淀。 3、应在不断搅拌下，该慢慢加入沉淀剂，防止局部 过浓。局部浓度大，该部分溶液相对过饱和度大， 产生严重的均相成核作用。 4、陈化 沉淀完全后，放置一段时间。 该过程使小晶粒逐渐溶解，大晶粒进一步长大，因为在同一条 件下，小晶粒溶解度比大晶粒溶解度大，同一溶液中，对大晶粒 为饱和液，对小晶粒未饱和，因此，小晶粒将溶解。溶解到一程 度后，对小晶粒饱和，大晶粒为过饱和，溶液中构晶离子就在大 晶粒上沉积，沉积到一定程度，溶液中大晶粒为饱和，小晶粒不 饱和，又溶解，如此反复。 陈化作用： 小晶粒变成大晶粒 不完整晶粒 完整晶粒 亚稳态 稳定态 杂质含量减少。 二、无定形沉淀条件 1、出发点 （1）降低沉淀的水化物； （2）防止胶体产生； （3）减少杂质含量。 2、沉淀条件 （1）浓：过程中较浓，使离子水化度减少，结构致密，易凝聚，沉淀后加水稀释，除表面吸附的杂质； （2）热：加热 水化度减小；防止胶体产生，促进沉淀凝聚；杂质吸附量减小。 （3）加入速度适当快； （4）不陈化，沉淀后立即过滤； （5）加入电解质或动物胶，使胶体凝聚； （6）再沉淀。 为防止沉淀发生胶溶，洗涤不用纯水，采用易挥发的铵盐或稀强酸做洗涤液。 三、均匀沉淀法（避免局部过浓现象） 通过