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State Key Laboratory of Environmental-friendly Energy Materials 高分子化学与物理 1 Course Outline 理论学时 第一章 绪论 (2学时) 第二章 逐步聚合反应(3学时) 第三章自由基聚合反应(4学时) 第四章 离子聚合反应(2学时) 第五章 共聚合反应(2学时) 第六章 高分子化学反应(3学时) 第七章 高分子的结构与性能(8学时) 2 State Key Laboratory Cultivation Base for Nonmetal Composites Functional Materials 第一章 绪论 3 ◆高分子是什么？ 乙烯 聚乙烯 木材 棉 麻 丝 毛 漆 橡胶 皮革 各种树脂       各种天然的高分子材料 皮革的鞣制 棉麻的丝光处理       改性 日常生活和生产 创建前——蒙昧期 (不知道其化学组成和结构) 1.1 高分子科学发展历程 5 合成树脂： 德国开发出酚醛树脂（1907年）作为绝缘材料：俗称电木 醋酸纤维和塑料、醇酸树脂、聚乙烯醇       学科创建： 本阶段的末期，高分子科学作为一个独立的学科初步建成 天然高分子的改性： 橡胶的硫化（1839年），使天然橡胶实用化 硝基纤维素发明推动塑料工业的发展（1868年） 火药(N% : 13% ) 赛璐珞塑料(11% ) 涂料(12% ) 胶片(12% ) 第一阶段——高分子科学的创建 (19世纪30年代-1930年) 6 高分子和聚合的概念得到普遍的接受 第二阶段——重要发展阶段 （1930-1960年） 1936年，以纤维素乙酰化前后分子量变化极小的实验事实再次证实“链式大分子”观点的正确性，终于得到化学界普遍认可 H. Staudinger (1881-1965 ) Germany 1926年，依据测定聚茚氢化前后分子量变化极小的实验事实，提出了“链式大分子”概念（茚：一种烃类液体 [indene] C9H8，很易聚合） 高分子的链式结构，最终被确立 Nobel Prize, 1953 Staudinger十年间两次提出 1920年，发表了他划时代意义的文献《论聚合》,提出了大分子是由大量的小分子聚合起来的概念 7 塑料和 工程塑料： 尼龙-66的工业化生产（1938年） 有机玻璃（合成聚甲基丙烯酸甲酯） 聚苯乙烯的工业化 环氧树脂 ABS树脂 合成橡胶： 丁二烯及其共聚类(如聚丁二烯、丁氰、丁苯、丁基等) 聚氨酯 在材料开发及其应用方面都得到了很大的发展 聚酯纤维 腈纶 合成纤维： 二次世界大战客观上刺激了科学技术和工业的发展，因此，高分子科学的全面发展不仅在基础研究方面，而且在应用方面 8 Wallace H. Carothers (1896～1937 ), USA 1935年2月28日 聚酰胺66 (polyamide66), 1938年10月27日 Nylon66, du Pont, 第一种合成纤维 聚氯乙烯 聚苯乙烯 聚醋酸乙烯酯 聚甲基丙烯酸甲酯 高压聚乙烯 丁苯橡胶 丁腈橡胶 氯丁橡胶 聚四氟乙烯 ABS树脂       科学研究 链式自由基聚合反应理论 工业化 缩聚反应理论 聚酰胺 聚酯       缩聚反应理论 链式自由基聚合反应理论 30到40年代 工业合成 9 可以实现分子链立体构象的控制 制备出高密度线型PE和等规PP Karl Ziegler (1898-1973) Germany 烯烃聚合中的有机金属混合物催化剂 高密度聚乙烯( High density Polyethylene, HDPE) Giulio Natta (1903-1979) Italy 立构规整聚合物 等规聚丙烯( Polypropylene, PP) Nobel Prize, 1965 Ziegler-Natta催化剂及其配位聚合（ 1963） 活性阴离子聚合 可以实现分子链结构和形状的控制，开发了聚甲醛、聚氨酯等 10 50年代，美国化学家P. J. Flory提出了高分子溶液的格子模型，创建了高分子溶液的统计热力学和高分子构象的统计力学方面的基础理论，大大促进了高分子物理以至整个高分子科学的发展 Paul J. Flory (1910-1985), USA Principles of Polymer Chemis