络合滴定法-公开课件（设计）.pptVIP

终点误差：滴定终点与化学计量点不一致所引起的误差，用Et表示。 1. 终点误差公式 在终点(ep)时， 讨论： (1)若[Y’]ep-[M’]ep＞0，滴定剂过量，误差为正； (2) 若[Y’]ep-[M’]ep＜0，滴定剂不足 ，误差为负； (3) 若[Y’]ep-[M’]ep =0， 误差为零。 2. 终点误差公式的推导 设终点的pM’ep与计量点的pM’sp之差为ΔpM’ ，则 因为用于滴定分析的反应，一般都进行得比较完全，终点和计量点十分接近，所以在化学计量点时： cM,ep≈cM,sp ……………………………….. ⑶ 在化学计量点： 将(5)式代入误差公式： 当ΔpM’=0.2单位，误差在±0.1%以内，则得： lg(cM,spK’MY)≥6 作为能准确滴定的判别式。 一般被测定金属离子的浓度约为0.020 mol·L-1,终点时浓度为0.010 mol.L-1 故：lgK’MY≥8 防止EDTA络合时，溶液酸度逐渐增高。 防止酸度降低，金属离子水解。 金属离子指示剂适用酸度 用0.020mol·L-1 EDTA滴定0.020 mol·L-1 Zn2+时。 (1) 计算滴定的最高酸度和最低酸度。 (2) 如欲采用二甲酚橙为指示剂，滴定应在什么酸度范围内进行？ 已知lgKZnY=16.50, Zn(OH)2的Ksp=10-16.92 解： (1) 已知lgKZnY=16.50, cZn,Sp=10-2.00 mol·L-1 lg?Y(H)(max)=lgKZnY-8 可得 lg?Y(H)= 16.50-8.00=8.50 已知： pH=4.0时，lg?Y(H)=8.44, 接近lg?Y(H)(max)=8.50 滴定的最高酸度: pH=4.0 已知：Zn(OH)2的KSp=10-16.92 [Zn2+]=cZn=10-1.70 mol·L-1 , 则：最低酸度 (2)计算准确滴定Pb2+的酸度范围 已知cPb,sp=0.020/3=6.7?10-3 molL-1 ，因此，最高酸度 lg?Y(H)=lg(cPb,spKPbY) -6=-2.18+18.04-6=9.86 查表得知, pH=3.4。 滴定至Bi3+的计量点时， [Pb2+]≈cPb,sp=10-2.00 molL-1 ， 最低酸度 [OH-]=(Ksp/[Pb2+])?=(10-14.93/10-2.00)?=10-6.46 molL-1 pOH=6.46 pH=7.54 因此可以在pH=3.4～7.5的范围内滴定Pb2+。 ㈢ 沉淀掩蔽法 加沉淀剂，使降低[N]，在不分离沉淀的情况下直接滴定。 例如，在强碱溶液中用EDTA滴定Ca2+ Mg2+→Mg(OH)2↓ OH-就是Mg2+的沉淀掩蔽剂。 沉淀掩蔽法存在下列缺点： 掩蔽效率有时不高； 共沉淀影响滴定的准确度； 沉淀吸附指示剂影响终点观察； 沉淀颜色深，妨碍终点观察。 ㈣ 氧化还原掩蔽法 利用氧化还原反应改变干扰离子的价态以消除干扰的方法，称氧化还原掩蔽法。 抗坏血酸 Fe3+ → Fe2+ Na2S2O3 Cu2+ → Cu（S2O3）23- 过硫酸铵 Cr3+ → Cr2O72- ㈤其它滴定剂的应用 1.EGTA, 2.EDTP, 3.三乙撑四胺等 例12 ㈡最低酸度（水解酸度） (2) 因此滴定Zn2+的适宜酸度范围为pH=4.0～6.39。由于二甲酚橙应在pH＜6.0的酸度下使用，故此时滴定Zn2+应在pH=4.0～6.0之间进行。 用0.02000mol·L-1 EDTA滴定同浓度Fe3+，若要求Et≤|±0.1％ | ， △pM′＝ ±0.2 ，求适宜的酸度范围。 解: 查表得 pH=1.2； 滴定Fe3+最适宜的酸度范围是1.2-2.1 例13 二、分别滴定的酸度控制 ㈠lgαY与pH的关系 1、lgαY（H）与pH的关系： pH值越大， lgαY（H）越小； 2、lgαY（N）与pH的关系： 无关； 3、lgαY与pH的关系： (