硫化条件对Cu2ZnSnS4薄膜结构与光学性能影响的研究-材料学专业论文.docx

万方数据 万方数据 Nanjing University of Aeronautics and Astronautics The Graduate School College of 1aterial Science and Technology Research on the Effect of Sulfuration Condition to Cu2ZnSnS4Thin Films Structural and Optical Properties A Thesis in 1aterial Science by Jin Jiale Advised by Prof. SHEN Honglie Submitted in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of 1aster of Engineering 1arch， 2014 承诺书 本人声明所呈交的硕士学位论文是本人在导师指导下进 行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致 谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成 果，也不包含为获得南京航空航天大学或其他教育机构的学位 或证书而使用过的材料。 本人授权南京航空航天大学可以将学位论文的全部或部 分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编学位论文。 （保密的学位论文在解密后适用本承诺书） 作者签名： 日 期： 南京航空航天大学硕士学位论文 摘要 由于太阳能来源丰富， 绿色环保等优点，被认为是最具有前景的可再生能源。太阳能电池 是一种可以将太阳能转化为电能的器件。在所有化合物太阳能电池中，CTGS（Cu2TnGaSe4）电 池效率最高，已经接近多晶硅电池效率。然而，CTGS 薄膜太阳电池也面临一些问题。比如，其 中的一种组成元素 Tn 是稀有元素，不仅价格昂贵而且具有毒性。导致其大规模商业化生产受到 限制。 Cu2ZnSnS4 (CZTS)是利用 Zn 和 Sn 来取代 CTGS 中的 Tn 和 Ga，用 S 取代其中的 Se。不仅 能降低成本，而且更加环保。CZTS 电池因为其组成元素储量丰富价格低廉，具有降低未来电 池商业成本的潜在能力。 本文采用了硫化氢和硫粉两种不同硫源来硫化磁控溅射制备的 Zn/Sn/Cu(CZT)金属前驱 体，成功地制备了 CZTS 薄膜。并通过一系列表征手段来研究不同硫化温度、不同硫化时间以 及不同预处理温度和不同预处理时间对最终制备得到的 CZTS 薄膜的结构性能、表面形貌、元 素比例和光学性能等的影响。 采用硫化氢作为硫源，研究了不同硫化时间和温度对 CZTS 薄膜的性能影响。发现所有样 品都具有（112）择优取向。当硫化温度为 500℃时，随着硫化时间的增加，透射率的吸收边逐 渐向长波段移动。而光学带隙则会随着硫化时间的增加而逐渐降低。CZTS 薄膜的表面形貌随 着硫化温度的升高变得平整致密，但温度过高会导致其晶界出现微裂纹。540℃下硫化 2h 的样 品表面晶粒最大可达 2μm，且具有最佳的结晶性。各个温度下所制备得到的 CZTS 薄膜在可见 光范围内（400～800nm）的光学吸收系数都大于 7x104cm-1。 采用硫粉作为硫源，在硫化前增加对金属前驱体的预处理工艺，研究了不同预处理温度和 时间对 CZTS 薄膜性能的影响。所有薄膜都具有(112)晶面择优生长。预处理可以有效减少 Sn 元 素 的 挥 发 。 所 有 不 同 温 度 预 处 理 后 的 样 品 的 反 射 率 和 透 射 率 （ 除 200℃ 预 处 理 样 品 在 700?850nm）均低于未预处理样品。随着预处理时间的增加，CZTS 薄膜的光学带隙不断减小。 最后在最佳的预处理时间和温度条件下，分析了不同硫化温度对CZTS薄膜性能的影响。发 现所有的样品都具有(112)晶面择优生长，拉曼结果表明提高硫化温度有助于提高CZTS薄膜的 结晶性能。随着硫化温度的升高，最终制备得到的CZTS薄膜的晶粒增大。 关键词： CZTS，薄膜，溅射，预处理，硫化 i 硫化条件对 Cu2ZnSnS4 薄膜结构与光学性能影响的研究 ABSTRACT At present， solar energy is regarded as the most promising sustainable energy as its advantages like abundant amount and environmentally friendly. Solar cell is a kind of device converting solar power to electricity. Tn all compou