锂离子电池电极材料黑磷与LiMn2O4的第一性原理研究-凝聚态物理专业论文.docx

? " 摘 摘 要 基于密度泛函理论，本文主要研究了黑磷储锂的离子动力学性能以及 LiMn204(001)表面Mn原子的氧化态及其对材料性能的影响。 一、通过采用基于密度泛函理论的第一性原理方法对锂离子电池负极材料黑 P在嵌锂过程中的产物LiP5、Li3P7以及LiP的体态几何与电子结构进行了系统的 研究与分析。利用CINEB(Climbing Images Nudged Elastic Band)方法计算了 Li离子在LiP5、Li3P7和LiP材料中的扩散，首次从理论上得到了Li离子的扩散 势垒，通过分析扩散维度和扩散激活能预言黑P充放电时的离子导电能力，为今 后的理论研究和实验研究提供了有利的参考数据。 二、利用密度泛函理论研究了A．-M1102与LiMn204体相和(001)表面的电子结 构。在九-Mn02中，无论是体相或(001)表面Mn原子都为+4价。然而在LiMn204 体相中，Mn原子呈现Mn3+和Mn4+的混合价态，而在LiMn204(001)表面，由于 O原子配位数的降低，Mn呈现Mn3+价。在实际应用中，即使在锂离子浓度很低 的时候，LixMn204(001)表面也很容易形成Mn3+离子。在A1203包覆的 LiMn204(001)表面，表面Mn原子的价态fl了+3变为+4，因此解释了为什么包覆的 LiMn204可以提高锂离子正极材料的性能。 关键词：锂离子电池；第一性原理计算；黑磷；LiMn204：电子结构；扩散势垒 :， '萨 1. AbstractBased Abstract Based on density functional theory(DFT)，we mainly investigated lithium ionic dynamics performance in black phosphorus and oxidation states of Mn atoms at 1．Electronic and atomic fftl"uct21res of LiP5，Li3P7 and LiP，which are formed in the process of lithium intercalation into black phosphorus，have been systematically studied and analyzed llsil培first—principles ultrasoft pseudopotentials method based on the density functional theory．We simulated the diffusion of lithium ions in the LiP5， Li3P7 and LiP materials using CINEB(Climbing Images Nudged Elastic Band) method，and the diffusion activation energy of lithium ions are obtained through theoretical calculation．Through the analysis of the diffusion barrier and diffusion pathways，we predicted the lithium ion conduction behavier in black phosphorus during charge and discharge process，and this provides useful information for future theoretical and experimental research． 2．m electronic structures of bulk and(oo 1)surfaces of 2-Mn02 and LiMn204 have been studied with density functional theory．In,乏一Mrl02，the Mn oxidation state is+4 both in the bulk and at the(00 1)surface．In LiMn204，however,Mn atoms exhibit mixed Mn3+／Mn4+oxidation St2呛s in the bulk,while only Mn3+at the(00 1) surface．due to lower coordination with O atoms．111e technically undesired Mn3+ions form at L