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煤制乙二醇研发 国内外同类技术未能实现工业化的原因： 煤制乙二醇研发 煤制乙二醇工艺流程 煤制乙二醇工艺之催化剂 我们需要什么样的催化剂呢？ 更高的选择性 更高的转化率 更长的寿命 符合工业生产要求 CO脱氢催化剂 对比 CO催化氧化偶联合成草酸酯催化剂 影响因素 草酸酯催化加氢催化剂 草酸酯催化加氢催化剂 市场分析 市场分析 市场分析 通辽金煤化工有限公司与河南煤业化工集团有限公司签署了建设300万吨煤制乙二醇项目的投资合同，河南煤业5套20万吨工程项目也开始投入建设。 通辽金煤化工已开始二期40万吨/年煤制乙二醇工程项目的建设， 市场分析 2009.10，建成投产的通辽金煤20万吨/年煤制乙二醇工业基地场景 * * 煤制乙二醇 煤的简单介绍 煤是我们日常生活中常见的一种能源！ 乙二醇 甘醇 1,2-亚乙基二醇 简称：EG 分子式：(HOCH2)? 无色无臭 有甜味液体 对动物有毒性 结构式 球棍模型 填充模型 聚酯树脂 制聚酯涤纶 合成树脂 PET 气体脱水剂 抗冻剂 化妆品 炸药 合成纤维 表面活性剂 增塑剂 吸湿剂 乙二醇 乙二醇 一缩二乙二醇 二缩三乙二醇 多缩聚乙二醇 副产物 乙二醇的制法：环氧乙烷水合法 这是以往化工生产中的工业化生产的唯一方法！ 主产物 190~200 ℃ 环氧乙烷 +水 2.23MPa 乙稀 石油脑 裂解 氧化 技术成熟，应用广； 水耗大、成本高； 副产品多； 产品总收率：88% 1）核心催化剂技术 2）工业CO深度脱氢净化等系列关键技术 3）技术集成 福建物构所 近30年 3个关键技术 联合企业工程化煤制乙二醇技术的工业化 实现 模　试 1991-1995 基础研究 1982-1991 中试努力 1995-2004 工业化实施 2004-2009 2009：20万吨级工业示范成功开车 2006年7月，年产100吨乙二醇的草酸酯加氢装置 2005年12月，年产300吨草酸酯中试装置（投资1000万元） 2007年8月建成的万吨级煤制乙二醇工业性试验装置 CO CO 纯 H2 草酸酯 煤 乙二醇 乙二醇 （聚酯级） 造 气 变 压 吸 附 分 离 精 馏 脱 氢 催化剂 羰基合成 催化剂 加 氢 催化剂 CO脱氢催化剂： 效率更高，降低了飞 温的危险性 CO羰基合成催化剂：有效地降低了催化剂中贵金属的负载量 草酸酯加氢的催化剂： 乙二醇的选择 性从80% 提高到≥90% 工业上由合成气体变压吸附制得的CO，原料气体中都含有少量H2，成为CO偶联合成草酸脂技术工业化的最大障碍之一 障碍： 煤制乙二醇中CO深度脱氢净化技术： H2选择性氧化和CO催化脱氢净化反应： 主反应：2H2 + O2 —— 2H2O 副反应：2CO + O2 —— 2CO2 CO + 3 H2 ——CH4 + H2O H2 CO CO H2 工业CO含有1.5%氢气 净化后，氢气≤100 ppm 脱氢净化催化剂 CO催化偶联合成草酸酯的反应原理： 2RONO+2CO?(COOR)2+2NO 2NO+1/2O2 ?N2O3 N2O3 +2ROH ? 2RONO+H2O 2ROH+2CO+1/2O2 ?(COOR)2+H2O ———实现C转化的核心步骤 (反应条件：CO空速900，N2空速：1500，CH3ONO空速：600，总空速3000) 载体的孔结构对催化性能影响 不同载体对催化性能影响 900 165 90 载体VI 800 145 105 载体V 950 150 85 载体IV 970 150 95 载体III 950 138 105 载体II 1050 155 90 载体I DMO时空收率 （g） 催化剂床层温度 反应管加热温度 载体（负载量1.5% ） 使用改进的合成催化剂，贵金属负载量显著降低 时空产率500g 时空产率750g 中试羰基合成催化剂贵金属负载量1.8％ 万吨级羰基合成催化剂贵金属负载量1.5％ 对比 草酸二甲酯加氢反应： (COOCH3)2+4H2 ?(CH2OH)2+2CH3OH 反应特点： 催化剂种类多：Cu/SiO2 、Cu-Cr、其他多金属催化剂。 反应复杂，副产物多： 乙醇、乙二醇甲醚、碳酸二甲酯、1,2丁二醇、1,4丁二醇、丁内酯、丙二醇等。 原催化剂：转化率 98.5％选择性 81％ 新催化剂：转化率 99.9％选择性 大于90％ 加氢产物分析以及新旧催化剂对比 12.730 11.622 8.68