硫醇修饰超疏水聚苯胺-银纳米复合材料的制备及SERS性能-无机化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Classified Index: 0649.5 46 Dissertation for the the Master Degree of Science PREPARATION AND SERS PROPERTIES OF ALKANETHIOL MODIFIED POLYANILINE-SILVER NANOCOMPOSITE MATERIAL Candidate： Liu Weiyu Supervisor： Prof. Han Xijiang Academic Degree Applied for： Master of Science Speciality： Inorganic Chemistry Affiliation： Department of Chemistry Date of Defence： June, 2014 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 摘 要 表面拉曼增强光谱(SERS)已经成为一种成熟的振动光谱技术并且在化学、材 料和生命科学等领域的应用日益增长。然而，目前为止缺乏简便和低成本的合成 重复性好、性能稳定和灵敏度高的 SERS 基底的方法仍然制约这项技术在工业层面 的进一步应用。 在本研究中通过比较聚苯胺(PANI)膜的预处理方法，掺杂酸的种类及正十二 烷基硫醇浸泡时间对银纳米结构、疏水性和 SERS 性能的影响，研究发现水合肼预 处理的聚苯胺膜上添加乳酸制备的均一银纳米结构具有高 SERS 增强效果，并且此 基底经过正十二烷基硫醇修饰后具有超疏水性。基底的尺寸、形貌、元素组成、 接触角、沉积区域的形状和 SERS 性能通过 SEM、EDS、接触角测量仪、荧光显 微镜和 SERS 表征。计算结果表明超疏水基底能够增强 21 倍的分子浓度并且放大 SERS 信号获得更灵敏的检测效果。将超疏水基底应用来检测亚甲基蓝，检出限 (LOD)比亲水基底降低 1 个数量级。 由于基底具有高的信号重复性，对利用这种 SERS 活性的超疏水基底在定量 检测的可行性进行研究。全面的研究了光谱数据前处理对于数据模型的影响并且 引入了最优化的预处理过程。对于亚甲基蓝的 SERS 定量检测建立了稳定可靠的偏 最小二乘(PLS)模型：R2=95.1%，RMSEP=0.225962。对于三聚氰胺，LOD 为 10-6mol/L， RMSEP=0.505226，R2=86.9%。 为进一步扩展基底的应用，探索了硫醇分配层修饰聚苯胺-银基底对多环芳烃 SERS 检测的潜力。在这项工作中，通过改变硫醇的链长和浓度来寻找最优的分配 层，发现 10-3mol/L 的正己硫醇修饰的基底性能最好，对芘的检出限为 10-7mol/L， 对 9,10-苯并菲的检出限为 10-8mol/L。 硫醇修饰超疏水聚苯胺-银纳米 SERS 基底由于其简便的合成方式，高信号重 复性和良好的 SERS 性能将有望广泛的应用在工业上的痕量分析。 关键词：表面拉曼增强光谱；聚苯胺-银纳米复合材料；超疏水；定量检测；多环 芳烃 - I - Abstract Surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) has become a mature vibrational spectroscopic technique and the number of applications in different areas such as chemical, material, and life sciences is rapidly increasing. However, further applications in industry level are still restricted due to lack of facile, low cost fabrication method of reproducible, robust, high sensitivity SERS substrate. In this study by comparing method of the preprocessing of the polyaniline(PANI) film, the type of doping acid and soaking time of N-dodecyl mercaptan influcence on the silver nanostructures, hydrophobicity and SERS performance, we fou