硫酸铬鞣制化学-四川大学.PPT

1.硫酸铬中等大小的分子较多，电荷较低的分子较多，分子大小均匀，与胶原羧基反应时，电荷低，分子小有利于渗透，[Cr(H2O)6]3+少，因而Ts高，柔软丰满弹性好。 2.硝酸铬，高氯酸铬，组份个数更少，高电荷的大分子组份更多，[Cr(H2O)6]3+更高，鞣性更差，Ts 75℃、70 ℃。 3.氯化铬，分子大，电荷高的组份多，渗透不均匀，而且[Cr(H2O)6]3+多，因此，Ts 80～90℃，革的柔软丰满弹性较差。 4.糖还原铬鞣液，由于有机酸根的配位，使电荷有所降低，因此，糖还原比非糖还原的Ts高。 （二）引入有机配体 1.引入小分子有机配体 常用有机羧酸或其盐： 一元羧酸：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等； 二元羧酸：草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、富马酸 （反丁烯二酸）、马来酸（顺丁烯二酸）； 羟基羧酸： 一羟基羧酸：乳酸等； 二羟基羧酸：洒石酸等； 多羟基羧酸：柠檬酸、三羟基戊二酸等； 芳香族羧酸：邻苯二甲酸、对苯二甲酸、磺化苯二甲酸等 浪费材料 污染环境 操作繁琐 不易控制、质量不稳定 （2）介绍KMC铬鞣剂的研制来源 优质鞣剂鞣液组成的特征 改性，引入无机和有机蒙囿剂 （3）技术指标： Cr2O3含量：22%± 盐基度：40～45% 外观：绿色粉末状固体 （4）性能特点： KMC鞣剂刚溶于水时组分： 第二章作业题 1、鞣液组成的电荷、结构是用哪些方法确定的？ 2、比较不同铬鞣液组成的特征，说明它们不同的组成结构与鞣革性能有何关系？ 3、什么叫鞣剂的改性？无机鞣剂改性的途径有哪些？请举例说明。 4、粉状固体铬鞣剂与铬鞣液有何区别？简述使用铬粉的优点。 5、请写出一个一浴铬鞣法的鞣制工艺，包括操作过程。 6、影响铬鞣法的主要因素有哪些？ 7、为什么要实施高吸收铬鞣法？可通过哪些途径达到铬的高吸收？ 8、废铬鞣液的回收利用途径有哪些？ ? ? LL—1的醛基与胶原侧链上的氨基的不同形式的反应，才使其既具有类似于戊二醛鞣的性能，革柔软性好，同时又增加了胶原侧链的羧基数量，有利于铬鞣剂分子与胶原的结合。 ? ? 2. 一些化合物与胶原发生Mannich反应，也能达到改性胶原的目的。Mannich反应包括氨基、羰基和含有活泼H原子化合物之间反应，反应示意式可表示为： 氨、伯胺、仲胺均能发生Mannich反应，使用的羰基化合物通常是甲醛，含活泼氢的化合物包括：酮、羧酸酯、羧酸、酰胺、硝基烷类等。 3. 利用Michael加成反应也可对胶原进行改性。Michael加成反应中的Michael受体常为α、β-不饱和羰基化合物，而皮胶原蛋白中赖氨酸、羟赖氨酸的侧链氨基则可作为Michael供体。 β -羧乙基丙烯酸酯（CEA）与胶原发生的Michael加成反应式为： N-羟甲基丙烯酰胺、二丙烯酰胺乙酸（DAAA），也可参与胶原的Michael加成反应，作为胶原的改性材料。 DAAA与胶原的反应式为： DAAA用于胶原的改性，3%用量的DAAA预处理裸皮后再铬鞣，与不用DAAA处理直接铬鞣的革相比，革中Cr2O3含量提高1%以上，Ts提高5℃以上。 （二）铬鞣剂改性 1. 铬液 2. 固体铬鞣剂代替铬液： 最简单的固体铬鞣剂 国产的铬盐精 Bayer公司的Chromosal B BASF公司的Chromitan B 3. 自碱化蒙囿铬鞣剂 : Bayer公司的Baychrom F BASF公司的Chromitan MS 四川大学研制KMC铬鞣剂 4. 高吸收铬鞣剂 : Bayer公司的Baychrom C系列鞣剂 四川大学研制KRC高吸收铬鞣剂 （三）改进鞣制反应条件 鞣制时铬的浓度、反应温度、pH值、时间等因素均会影响铬与皮胶原的结合量，如何最大限度地降低铬的用量、降低pH值和温度的变化幅度、最大限度地加大机械