惰性电子对效应-共价化合物的水解分解.pptVIP

13.1碳族元素的通性 13.1.1碳族元素：碳 硅 锗 锡 铅 从上到下，碳是非金属，硅在某些方面是非金属，但它具有的电性质和其他物理性质像是准金属，锗在各方面都表现出半金属，锡和铅则都是金属元素。 电子构型是ns2np2,从碳到铅原子半径增大，第一电离能减小，单质熔点降低（铅大于锡），单质沸点降低 ? 13.1.2元素的成键特征 碳：以sp ,sp2,sp3三种杂化状态与H O Cl N 等非金属原子形成共价化合物，CH4,CO CCl4 HCN等。C-C C-H C-O 键的键能大，稳定性高，碳氢氧可以形成很多有机物，碳的氧化数从-4变到+4. 硅：以硅氧四面体的形式存在，如石英和硅酸盐矿。Si ,H,O 之间键能比较小，形成的有机物有限。 锡和铅：以+2氧化态的形式存在于离子化合物中，以+4氧化态存在于共价化合物和少数离子型化合物，如SnCl4,PbO2,SnO2等。+4价氧化态的铅由于惰性电子对效应，具有很强的氧化性 惰性电子对效应 1.概念：位于化学元素周期表第4.5.6周期的p区元素Ga,In,Tl;Ge,Sn,Pb;As,Sb,Bi等，有保留低价态，不易形成最高价的倾向，这叫惰性电子对效应。 同一主族从上到下元素逐渐趋向于保持低价态，即其氧化数等于族序数减二，比如Tl+ ，Pb2+ ， Bi3+.而较难出现Tl3+,Pb4+,Bi5+ 2.惰性电子对效应出现的原因 由元素的氧化态可以看出，有该效应的原子都是只失去了6p电子层的电子，而6s上的电子不容易失去，其原因可能是：4f电子层对6s的屏蔽效应较弱，导致6s电子感受到的有效电荷升高，6s电子与6p电子能量差加大，从而使这两个电子更贴近于原子核而难跃迁到高能轨道而失去。 3.惰性电子对效应的热力学证明 2MO(s) == MO2(s) + M(s) △rG(kJ/mol） 2GeO(s) == GeO2(s) + Ge(s) -112.6 2SnO(s) == SnO2(s) + Sn(s) -7.2 2PbO(s) == PbO2(s) + Pb(s) +162.0 GeO，SnO都可以自发发生歧化反应而分解，但PbO则不能。所以可以说明Pb2+更加稳定，而Pb4+则不稳定 4.惰性电子对效应的结构上证明 同族中从上到下有效电荷数逐渐增大，所以原子核对6s电子的吸引力越来越大，6s电子能量降低，就变得不容易失去了 5.具体应用举例 1.Tl3++ H2S =Tl2S + S + H+ 2.2Tl + 2HCl =2TlCl↓ + H2 ↑ 3.PbO2 + 4HCl(浓) =PbCl2 + Cl2 + 2H2O 4.PbO2 + 2H2SO4 = 2PbSO4 + O2+ 2H2O 5.5PbO2+ 2Mn2+ + 4H+ =5Pb2+ +2MnO4-+H2O Tl3+可以氧化硫离子，PbO2可以氧化锰离子，都表现出了强氧化性 所以高价态的具有惰性电子对性质的离子可以当做强氧化剂来使用。 元素在自然界中的分布 1.碳在自然界主要以煤，石油，天然气，动植物油存在，无机物矿藏主要有石灰石大理石CaCO3,白云石CaCO3.MgCO3,菱镁矿MgCO3等，空气中存在的二氧化碳。碳有12C,13C,14C三种同位素。 2.硅在地壳中的质量分数为28.2％，主要以硅酸盐的形式存在于土壤和泥沙中，自然界也存在石英矿。 3.锗锡铅在地壳中的质量分数分别为0.0005％,0.0002％，0.0013％，主要以硫化物和氧化物的形式存在，如硫银锗矿4Ag2S·GeS2,锡石矿SnO2,方铅矿PbS等。有些无烟煤的煤灰中锗含量达4％~7.5％，所以无烟煤灰是锗的的重要来源。 碳族元素的卤化物 1.氯化锡 溶于水生成碱式氯化亚锡Sn(OH)Cl.配置SnCl2溶液时，要加入盐酸防止水解，同事加入金属锡粒防止Sn2+被O2氧化。 SnCl2是强还原剂，能把Fe3+还原成Fe2+，将Hg2+还原为Hg2Cl2白色沉淀。SnCl2过量时，进一步将还原成黑色单质Hg 2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ 2Hg2++Sn2++8Cl=Hg2Cl2+[SnCl6]2- HgCl+Sn2+=2Hg+Sn4++2Cl- 通Cl2入熔融的Sn生成SnCl4.常温下，Sn