光谱学第三章2011.pptVIP

ΔE的表达式中含有量子数j（=l±s），使得原来是简并的能级En 随l和s的不同而发生分裂； 对于l=0，j只有一个值为1/2，所以ΔE仅引起能级的一个小位移；对于l≠0，j=l±1/2，能级分裂为两个； ΔE与Z4成正比，并随n的增大而减小。对于氢原子Z=1，所以其ΔE比其它原子要小； 具有相同的n、j，而l1和l2（=l1+1）的两个能量相等，即两个能级重合。 考虑到相对论效应和电子自旋-轨道相互作用，根据量子力学处理得到的结果，原子应有的附加能量为 （3.23） 氢原子Hα线的精细结构 图中括号内的阿拉伯数字表示谱线强度的顺序。 产生的五条谱线中，由于（1）、（4）、（5）以及（2）、（3）靠得很近而相互重叠，我们实际观测到的是这五条谱线的包迹，也就是图中包络线表示的两条谱线。 实验观测到的Hα和Dα谱线图 前面所得的附加能量结果首先是在薛定谔方程的基础上，加上相对论修正项和电子轨道与自旋磁矩相互作用的修正，从而解释了氢原子光谱的精细结构分裂。 但是，这种处理方法在逻辑上是不严格的。首先，薛定谔方程不满足相对论的洛伦兹变换的不变性要求。 在洛伦兹变换中，时空坐标都是线性的，时空应是对称的，因而方程中应皆是一次项。而在薛定谔方程中，对空间微分是二次项而对时间微分是一次项。因此，这种修正在逻辑上是矛盾的。 1928年狄喇克发展了相对论量子理论，其自旋的概念是内含的。狄喇克的相对论波动方程克服了上述方法的矛盾，所得结果与式（3.23）相同。 后来一些更精确的实验测量氢原子的精细结构表明与狄拉克理论计算的结果并不完全一致，然而当时很多物理学家并不怀疑狄喇克理论的正确性。 氢原子具有一种特别简单的结构，因而理论与实验结果的比较是很关键的。 直到1947年兰姆和卢瑟福用射频磁共振测出氢原子的22S1/2与22P1/2能级并不重合，不象前面理论所预言的应完全重合，而是前者比后者高约1057.8MHZ，这个偏移称为“兰姆位移”。他们还测出32S1/2比32P1/2高0.010cm-1。 3.9.1 氢原子精细结构的量子电动理论的结果 兰姆位移这一事实推动了量子电动力学的产生和发展。 量子电动力学在描述电磁场与原子相互作用时，电磁场也要量子化，并且在真空中的电子和它自身发出的辐射（光子）之间存在相互作用，也就是所谓的“辐射修正”。 在考虑辐射修正的计算中遇到积分发散的困难。为了解决这一问题，需对电子的质量重新定义。定义实验中观察的电子质量是电子自身质量与辐射相互作用有关的电磁质量之和，这种处理称作质量重正化。 此外，对电荷也进行重新定义，定义实验上观测的电荷量是电子自身电荷与由于真空极化产生的电荷之和，这种处理叫作电荷重正化。 根据量子电动力学的计算，相同的n、j，l1和l2（=l1+1）两个能级的重合被解除。 氢原子的22S1/2与22P1/2两个能级的间隔为1057.19MHZ，与实验测量结果很好符合。 氢原子Hα线的精细结构 从对氢光谱的研究表明，氢原子虽然简单，但它对原子结构的研究起着非常重要的作用，为此对它的研究至今仍有极大的兴趣。 3.1碱金属原子光谱的精细结构 3.2电子自旋 3.3量子力学求解自旋-轨道相互作用能及波函数表达式 3.4自旋-轨道相互作用的矢量模型 3.5碱金属原子的状态与符号 3.6钠原子的能级与光谱 3.7双重精细结构间隔规则 3.8双重精细结构强度定则 3.9氢原子光谱的精细结构 精品课件！ 电子自旋与轨道耦合的矢量模型 玻尔理论模型 量子力学模型 在量子力学中： 例如，对于一个d电子 则l*与s*的取向必须符合 通过上面的讨论，我们知道电子自旋与其轨道运动相互作用，产生附加的相互作用能ΔEls ，并随着 相对于 的取向不同而变化，导致的结果就是使得原子的每一个 的能级分裂成两个。 一般情况下，内量子数小的能级在内量子数大的能级之下。注意，对于l=0的能级，能级不分裂，仍然只是一个能级。 3.5 碱金属原子的状态与符号 根据前面学习的知识，我们知道可以用小写英文字母s，p，d，…表示的电子状态l=0，1，2，…，字母前面用阿拉伯数字表示主量子数n，现在在上述符号的右下角加上内量子数j就可以完全表示出一个电子的状态：nlj。 例如，3d5/2，即表示n=3，l=2，j=5/2的电子状态 对于原子状态，可以使用类似的符号，只是将小写字母改为大写字母，并在字母的左上角标出相关的自旋量子数（实为能级分裂数）：n2s+1LJ 例如：12S1/2，22S1/2，22P1/2，22P3/2，32S1/2，32P1/2，32P3/2 或称为光谱项、能级。 对于单价电子原子系统，价电子态的符号（小写字母）就对应其原子态