第三章催化剂.pptVIP

200目录 210 催化剂按是否加速或减慢化学反应速度分为正催化剂和负催化剂。 正催化剂：本章所论述催化剂，在催化过程中具有重要意义，已得到广泛研究和应用。 负催化剂：有其重要的特殊用途，如抑制金属氧化的缓蚀剂，减慢塑料和橡胶老化的防老化剂，汽油抗爆剂等。 催化剂能够极大改变化学反应速度  各类化学反应速度之间差异很大，快反应在微微秒(10－12s)内便完成。例如，HCl和NaOH这类酸碱中和的反应，“一触即发”的快速反应。慢反应，则要经历上万年或亿年的时间才能察觉到。 EX: 第一，对某一催化反应进行正反应和进行逆反应的操作条件（温度、压力、进料组成）往往会有很大差别，这对催化剂可能会产生一些影响。 第二，对正反应或逆反应在进行中所引起的副反应也是值得注意的，因为这些副反应会引起催化剂性能变化。 催化剂对加速化学反应具有选择性 3.1.4 催化剂的类型 活性Activity 定义：催化剂的活性是评价催化剂的一种量度，是指催化剂加快反应速度的性能，实际上是指催化反应速度与非催化反应速度之差。它是反映催化剂在一定工艺条件下催化性能的最主要指标，直接关系到催化剂的选择、使用及制造。 表示方法：TON、TOF、时空率、空速、转化率、比活性。 转化数（TON）-催化剂单位时间内每个活性中心生产目标产物的个数 如计量单位为mol，称为转化频率（TOF）  寿命 1)含义 ①单程寿命：Cat.的寿命(稳定性)系指其在反应条件下，在活性和选择性不变时能连续使用的时间； 总寿命：指活性下降后经再生处理而使活性又恢复的累计使用时间。 ②表示方法：时间，距离（汽车尾气处理催化剂），消耗Cat.重量/生产单位重量产品。 3、载体 载体是cat.次要组分，在cat.中含量远较活性组分和助剂高，用来改进cat.物理性能。 载体的种类 用“/” 来区分载体与活性组分 如：Ru/Al2O3，Pt/Al2O3，Pd/SiO2,Au/C 用“-”来区分各活性组分及助剂 Pt-Sn/Al2O3，Fe-AL2O3-K2O 催化剂比表面积是表征催化剂性质的重要指标之一。测定催化剂表面积可以获得催化剂活性中心、催化剂失活、助剂和载体的作用等方面的信息。 催化剂表面分为外表面和内表面： 1、外表面：非孔催化剂的表面。催化剂颗粒越小，比表面积越大； 2、内表面：多孔催化剂细孔的内壁。多孔催化剂的表面积主要由内表面贡献，孔径越小，数目越多时比表面积越大。 常用吸附等温方程 描述吸附现象，可用于计算比表面积比较重要的数学方程有： 朗格谬尔（Langmuir）等温方程 BET吸附等温方程 弗朗得利希(Freundich)等温方程 焦姆金(Temkin)等温方程 固体催化剂示例：USP 4410501 TS-1（钛硅分子筛） 氮气吸附表征结果： 3.2.5 几种常用的催化剂载体（P67） 3.2.6 固体催化剂的制备（P73） 催化剂的一般制备方法 不同制备方法，成分、用量相同，但催化剂的性能可能不同 沉淀法 浸渍法 凝胶法 混合法 。。。 催化剂的成型——压片 催化剂的成型——挤条工艺 催化剂的成型——喷雾 催化剂的成型——滚球工艺(转动成型) 典型均相催化剂  1）甲醇羰基化合成HAc  美Monsanto公司采用Rh或Ru的络合物催化剂，在1atm，150℃便可生产，产物纯度可达99%以上。 实际生产时采用15atm，175℃的反应条件（最优条件）。  2）乙烯均相催化氧化成乙醛——第一个工业催化氧化反应（ PdCl2-CuI2 或PdCl2）  早期采用PdCl2-CuI2催化剂，需要很高的CL-1浓度（污染、腐蚀等问题严重），后期Catalytica公司开发了一种新的氧化还原体系，使Pd的浓度降了100多倍，CL-1浓度降了400倍，且不用Cul2 4. 催化剂的一般制备方法 沉淀法 浸渍法 混合法 离子交换法 。。。 3、硅藻土：自然SiO2。含少量的金属氧化物及有机物，其孔结构和比表面随产地而变。使用前要用酸处理，一是为了提高SiO2的含量，增大比表面、比孔容和主要孔半径；二是为了提高热稳定性，经酸处理后，可进一步增大比表面。硅藻土主要用于制备固定床催化剂。 4、活性炭：主要成分是C，含有少量H、O、N、S和灰分等。活性炭具有不规则的石磨结构，表面存在羰基、醌