红矾钠生产过程中氯根的脱除及对产品质量的影响.doc

红矾钠生产过程中氯根的脱除及对产品质量的影响 貉盛工——:1: 红矾钠生产过程中氯根的脱除及对产品质量的影响 重庆民丰农化股份有限公司罗华政 一 ,课题的背景 用铬矿和纯碱焙烧的方法制取重铬酸钠(俗称红矾钠)的工艺中,由于 所采用的原料纯碱一般为苏维尔合成法生产所制得,不可避免地带来NaC1 在纯碱中有一定的残留,使得红矾钠生产过程中,引入有害杂质cl,使产品 中带来cl对红矾钠生产系统的影响,各国科学家及工程师均提出不同的办法 和工艺.国内传统的方法如下: Cr203(矿石)+2Na2CO3+3/202—2Na2Cr04+2C02t 2Na2Cr04+H2S—Na2Cr2OT+Na2SO4+t-bO 2NaCI+I-I2S04(过量)一2HC1t+Na2S04 上述过程中,硫酸热酸化的过量率为2～3%,使得系统pH值在1.5～2.5 之间,酸性很强,同时cl减留在Na2Cr2O,溶液中.若只有单一产品Na2Cr207 . 2HO存在时,剩余的9O～95%的cl必须由产品带走,必然带来产品达不 到国标要求的合格品0.3%C1.的指标,更谈不上0.07%的优等品指标.计算 如下: 纯碱中NaCI含量O.8～1.2%取1.0% 纯碱在红矾钠中的消耗一般为850kg 则,1000公斤红矾钠产品,弓I入Cl为: 850×1.0×35.5/58.5=5.2kg 酸化带走10%后: 5.2×90%=4.6kg 即产品中含Cr为0.46%≥0.3% 为了降低cl在红矾钠产品中的富集,国内通常是弓I入下游的两个产品以 铬盐I业:: 带走母液的CI来降低系统中CI.含量.它们分别是铬酸酐及碱式硫酸铬.反 应为: ,Na2Cr~7+2H2S04—2CrO3+2NaHSOd+H20 c1.在上述主反应中,发生下列副反应: 2NaCI+H2S04—2HCIt+Na~SO4 2ttCl+CrO3一Cr02Cl2T+H20 6HCI+2CrO3+3HaSO4—3C12T+Cr2(SO.)3+6H20 害处: 1,使得系统中弓】入新的杂质Cr3,影响Cr0铬酸酐)的产品质量. 2,红矾钠消耗因Cr的上升而升高. 3,CrOC12,Ct2,HCI气体只能以NaOH溶液才能根本上完全吸收,环 保的费用较大(由于SOd的加入量过量,H2SO4气体也进入上述气体中o 4,反应尾气的处理设备,由于上述各种酸性及氧化性气体腐蚀厉害, 设备的维修量大,更换非常频繁.一般地,反应锅每月更换一次,弓I风机l0 ～ l5天更换一次叶轮. 对于母液生产碱式硫酸铬,反应如下: 2Na.~Cr2OT+3SO2+H202Cr(OH)SO4+Na2SO4 上述反应温度在80～100℃,NaCI由于体系的酸度不强及温度不高, 一 般地残留在碱式硫酸铬中,而且不影响碱式硫酸铬在皮革中的使用. 一 般地l00份红矾钠总量的产品,产品分配如下(国内传统工业): 20份红矾钠c1含量0.03～0.07% 50份红矾钠用于生产CrO3为3O份(消耗1.63) 3O份红矾钠用于生产碱式硫酸铬6O份(消耗0.50) 在以上产品方案中,CrOs及碱式硫酸铬是母液中CI带走的,而母液中 Cl.的含量可以为晶体中5～10倍. 20份红矾钠晶体,取Cl含量0.05%则带走0.01份 工.17. cr剩下0,46一O.01=0.45份留在母液中,即含量0.56%或5.6gCr/1000g 红矾钠,母液红矾钠含量为1300g/L,即母液中CI啥量一般为7.3gL,与实 际生产过程中的母液c1.含量在6.7.5gJL波动一致(因纯碱通常在0.6—1.0% 之间实际波动). 但是上述工艺虽然除掉了cl.,也同时带来了产品质量下降,消耗上升, 设备维修量大的巨大缺点,在没有更根本性的工艺改变之前,国内各厂使用 了该工艺40多年,且一直未有突破,产品质量也一直有较大缺陷. 我公司弓1进了美国AlliedSignal先进的红矾钠生产技术之后,曾试图改 变产品质量的缺陷,但由于所使用纯碱与美国的天然碱有巨大的差别,使我 公司引进装置在关键工艺中陷入了困境. (美国天然纯碱NaC1指标0.01—0.1%,比国内合成纯碱低10—100倍). 二,引进工艺的设计产品方案及国产化问题 弓1进工艺的产品方案为: 45份红矾钠晶体产品0.03—0.07%C[ 45份红矾钠晶体用于生产3O份铬酸酐(消耗1.5) 10份红矾钠母液用于生产20份碱式硫酸铬(消耗0.5) 在以上产品方案中,按合格产品所带走的Cr为: 45×0.05%+45×0.05%+10x0.56%=0.045+0.056=0.101份 小于原料带入的O.52份C 注:0.52份为纯碱带入的总量(酸化过程中由于H~SO4不过量,pH值 高,几乎没有Cl带出). 注:当然7