误差地传递.ppt

5. 误差的传递 误差传递的概念 每一个分析结果，都是要通过一系列的测量操作步骤后获得的。而其中的每一个步骤可能发生的误差都会对分析结果产生影响，称为误差的传递。 讨论误差的传递，研究和解决下面的问题： 误差传递的形式 分析结果计算式多数是加减式和乘除式，另外是指数式。误差传递包括系统误差的传递和偶然误差的传递。下面分别讨论： （1）系统误差的传递 （ 2）偶然误差的传递 （1）系统误差的传递 A. 加减运算 设： R——为A，B，C三个测量值相加减的结果 E——为各项相应的误差 ER——为分析结果R的误差 如： R =A+B－C，则： ER=EA+EB－EC B、乘除运算 设：R为分析结果A，B，C三个测量值 相乘除的结果，如计算式是： 则得到： C、指数关系 如果分析结果R与测量值A有下列关系： R = m An ，则其误差传递关系式为： D、对数关系 如果分析结果R与测量值A有如下关系： R = m lg A 其误差传递的关系式为： （2）偶然（随机）误差的传递 A．加减运算 计算结果的方差（标准偏差的平方）是各测量值方差的和，如R=A+B-C，则： b. 乘除运算 计算结果的相对标准偏差的平方是各测量值相对平均偏差平方的和，对于算式R=A×B/C，则： c.指数运算 对于 ，结果的相对偏差是测量值相对偏差的n倍，即： 随机误差的传递加减法的通式 对于一般的情况： R=a A + b B － cC+······· B.乘除运算 设分析结果 R是A，B，C三个测量值相乘除的结果，例如： 又如： C.指数运算 对于关系式为：R= mAn , 结果的相对偏差是测量值相对偏差的n倍，即： 或 D.对数运算 若关系式为：R = m lgA 6. 提高分析结果准确度的方法 提高分析结果准确度的意义 对试样进行分析测试的目的，是希望得到物质的最真实的信息,以指导生产和科研。因此，如何提高分析测定结果的准确度，是分析测试工作的核心问题。 提高分析结果准确度的方法 选择合适的分析方法 减小测量误差 减小随机误差 消除系统误差 对照试验 空白试验 校准仪器 分析结果校正 （1）选择合适的分析方法 各种分析方法的准确度和灵敏度不相同，必须根据被测组分的具体含量和测定的要求来选择方法。例如， 用重铬酸钾法测铁，得：铁的质量分数为40.20%，方法的相对误差为0.2%，则铁的含量为：40.12%~40.28% 同一样品用直接比色法测定,因方法的相对误差为2%,得铁的含量为： 41.0%~39.4%，误差显然较大。 （2）减少测量误差 为保证分析结果的准确度，要十分注意在每一步的操作中减少测量误差。 如：分析天平称取样品量。一般的分析天平有±0.0002g的称量误差，为使测量时的相对误差小于0.1%则试样的量不能称太少。 （3）减少偶然误差－增加测定次数 在消除或校正了系统误差前提下，减少偶然误差可以提高测定的准确度，这从平均值置信的区间可以说明： （4）消除与校正系统误差 要提高分析结果准确度， 要发现和消除系统误差。 系统误差来源于确定因素，为了发现并消除（或校正）系统误差，可选用下面几种方法。 a. 对照实验 b. 回收实验 c. 空白实验 d .仪器校正 A.对照实验 要检查一个分析方法是否存在误差可以这样做： 称取一定量纯试剂进行测定，看测定结果与理论计算值是否相符。 对于实际的样品（比较复杂，除了被测定组分，还存有其他组分），则采用已知含量的标准试样（试样中的各组分含量已知）进行对照实验更合理。 B.回收实验 多用于确定低含量测定的方法或条件是否存在系统误差. 。被测组分,与原试样同时进行平行测定,按下式计算回收率： C.空白实验 由于试剂、蒸馏水或实验器皿含有被测组分或干扰物质，致使测定时观测值增加（如滴定分析中多消耗标准溶液）导致系统误差时，常用空白实验进行校正。 空白实验的方法是：用蒸馏水代替试样溶液，进行相同条件步骤的测定，所得结果称为空白值。在试样测定中扣除空白值，可消除此类系统误差。 D.仪器校正 在对测定数据要求严格的测定时，仪器读数刻度，量器刻度,砝码等标出值与实际值的细小差异也会影响测定的准确度，应进行校正并求出校正值，在测定值中加入校正值，可消除此类系统误差。 * 1、产生在各测量值的误差是怎样影响分析结果的? 2、如何控制测量误差，使分析结果达到一定的准确度? 小结：分析结果的绝对误差 ER等于各个测量值的绝对误差的代数和或差。 h 小结：分析结果的相对误差，是各测量步骤相对误差的代数和（即：在乘法运算中，分析