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酸碱平衡在药学中的重要性 1、在活的有机体中,酸碱起着重要作用 2、药物本身酸碱性 3、在药物分析、制剂、生产的作用 第一节 酸碱理论(theory of acid and base) 电离理论:盐的水解反应 二、酸碱的电子理论简介 1923年,路易斯 提出: 凡是可以接受电子对的物质称为酸, 凡是可以给出电子对的物质称为碱。 第二节 酸碱的分类 例如:甲酸的Ka,记作Ka(HCOOH) 1、写出醋酸CH3COOH 的Ka表达式,并查阅25℃的数值。 实验测定 热力学数据计算 三 酸碱的分类 (一)一元弱酸 H2S水溶液中,存在: Na2CO3水溶液中,存在: (五)两性物质 既能释放质子又能接受质子 NH4Ac 第三节 弱酸弱碱的质子传递平衡 近似公式: 用最简式计算: 例:计算0.10mol﹒L-1的HAc溶液的pH 例:计算0.10mol﹒L-1的NaAc溶液的pH 1、磷酸溶液中H+浓度是(PO4)3-离子浓度的三倍。 用质子转移平衡式表示 加少量酸: H3O + + Ac - HAc + H2O (大量) 加少量碱: H3O+ + OH- 2H2O HAc + H2O Ac- + H3O+ + (大量) HAc + OH - Ac- + H2O 设 V(NaAc) = x mL 第四节 酸碱质子传递平衡的移动 1.浓度对平衡移动的影响 HB + H2O B- + H3O+ CHB↑ 平衡移动 方向 [H3O+]↑ [B- ]↑ 注意! CHB↑ [H3O+]↑ α ↑ ? CHB↓ [H3O+]↓ 思考题: 对一元弱酸来说, CHB↑ , [H3O+]↑ ,α是否增大? CHB↓, α↑, [H3O+]是否增大? CHB↑, [H3O+]↑, α↓, 因为: α↑ 因为: 溶液越稀,α越大, 极稀溶液, α=100%, [H3O+]还是很小 2.同离子效应 H2O HAc + H3O+ + Ac- NaAc Na+ + Ac- 平衡移动方向 α↓ NH4Cl NH4+ Cl- + 平衡移动方向 NH4+ + H2O OH- + NH3 α↓ 同离子效应(common ion effect): 在弱酸或弱碱的水溶液中, 加入与弱酸或弱碱含有相同离子的易溶性强电解质,使弱酸或弱碱的解离度降低的现象。 3. 盐效应 H2O HAc + H3O+ + Ac- NaCl Na+ + Cl- 平衡移动方向 α↑ 盐效应(salt effect): 在弱酸、弱碱的水溶液中加入可溶性强电解质, 使弱酸或弱碱的解离度稍增加的现象。 1.32% 0.10mol·L-1HAc 加入NaCl c( NaCl )= 0.10mol·L-1 1.82×10-3 mol·L-1, α [H+] 1.32×10-3 mol·L-1 1.82%。 第五节 缓冲溶液 缓冲溶液的定义 1 缓冲溶液(buffer solution) 能够抵抗外加少量酸、碱,或稍加稀释时可保持其pH基本不变的溶液。 2 缓冲作用(buffer action) 缓冲溶液对酸、碱或稀释的抵抗作用。 抗碱成分 抗酸成分 以HAc—Ac-体系为例 解: H2O HAc + H3O+ + Ac- 起始浓度: 0.10 0 0 平衡浓度: 0.10-x x x 查表:Ka=1.76×10-5 Ca/Ka = 1/1.76 ×10-5 ≥500 可用最简式: pH = -lg1.33×10-3 = 2.88 为什么这种近似合理? 最简式与近似式的结果符合 水的解离可以忽略? [OH-]来自水的解离, 水解离的[OH-]=[H+] 例:计算0.10mol﹒L-1的一氯乙酸 CH2ClCOOH 溶液的pH 解: H2O HA + H3O+ + A - 起始浓度: 0.10 0 平衡浓度: 0.10-x x x 0 Ca/Ka = 1/1.4×10-3 <500 近似式计算得 pH = 1.95 例:计算0.10mol﹒L-1的 NH4Cl 溶液的p
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