聚合反应是由单体和单体.PPT

用途 聚碳酸酯具有优异的透明性、冲击性能和尺寸稳定性，应用广泛，包括压缩光盘、玻璃制品（门、窗、太阳镜、安全面罩、防爆玻璃等）以及汽车工业（仪表板及其零部件、挡风玻璃、车身外壳等）、医疗器械电子电气工业，用作绝缘插件、线圈框架、垫片等。 聚酰胺是指聚合物分子中单体单元是通过酰胺基相互连接的聚合物，脂肪族的聚酰胺又称尼龙。 合成聚酰胺的单体： 二元胺 + 二元酸 AA-BB 型聚酰胺 氨基酸 或 环内酰胺 AB 型聚酰胺 由于氨基酸单体的熔点高，难提纯、成本高，因此工业上的AB型聚酰胺主要由环内酰胺开环聚合合成。 2.7.2 聚酰胺 聚酰胺命名 AA+BB型聚酰胺 在“聚酰胺”前缀后分别标上二元胺和二元酸所含的碳原子数。如 己二胺和己二酸聚合产物：聚酰胺-6,6（或尼龙-6，6） 己二胺和癸二酸聚合产物：聚酰胺-6,10 （或尼龙-6，10） AB型聚酰胺 在“聚酰胺”后加注单体所含的碳原子数， 如由氨基己酸或己内酰胺得到的聚合物： 聚酰胺-6 （或尼龙-6） 合成 脂肪族聚酰胺一般在其熔融温度以上是热稳定性的，几乎无一例外地都是采用熔融聚合法。 为了精确控制等摩尔单体的量，一般首先将二元胺和二元酸在水溶液中反应得到聚酰胺盐，然后加热熔融聚合，以最重要的聚酰胺-6,6为例： 起始原料为二元胺和二元酸的水溶液，在高压釜中加压、升温进行预聚合。预聚反应完成后，在常压下进行熔融聚合，后期采用高温高真空的办法来除去小分子副产物以提高分子量。 全芳香族聚酰胺由于熔点高（ 500℃），不宜采用熔融聚合法制备，可以溶液聚合方式或界面缩聚方式进行。此时必须采用高活性的二元酰氯代替二元酸与二元胺进行聚合反应。 用途： 绝大部分的聚酰胺用于制造合成纤维，广泛地应用于制造布料、轮胎帘布、毡毯、绳索等。少部分聚酰胺用于制造塑料制品，主要应用于各种机械、化工设备及电子电气部件，如轴承、齿轮、泵叶轮、密封圈、垫片、输油管、电器线圈骨架、各种电绝缘件以及各种类型的管、棒、片材等。 芳香族聚酰胺具有高Tg（ 200℃）和高Tm（ 500℃），因而可作耐高温材料。 苯酚和甲醛反应产物 用酸或碱作催化剂时，反应机理不同，所得聚合物的分子形态也不同。在酸催化下，通过适当地控制投料比可得到线形酚醛树脂，而在碱催化下总得到非线形酚醛树脂。 f = 3 甲醛：f = 2 2.7.3 酚醛树脂 （1）酸催化酚醛树脂 在酸催化下，甲醛和苯酚的摩尔比为0.5-0.8 : 1（苯酚过量）时，可得到分子量为500～5000的热塑性树脂。 聚合反应机理为甲醛质子化后跟苯酚发生邻位或对位的亲电取代反应: 所得的羟甲基苯酚迅速与其它苯酚分子未取代的邻、对位H脱水缩合形成亚甲基桥键，其反应速度比前一步的亲电取代反应速度快5～10倍： 一旦在苯环上引入一个羟甲基后，立刻与其他苯酚反应生成二苯酚中间体，在苯酚过量的情况下不能分离得到羟甲基取代的中间产物，因此酸催化的酚醛树脂的分子结构中不含羟甲基。 由于分子链的屏蔽作用，酚醛树脂分子中的未取代反应点因位阻大，比末端反应点的活性低，因此羟甲基的引入总是优先发生在分子链的末端，在苯酚过量的情况下得到线形高分子： 酸催化酚醛树脂中不含羟甲基，不能简单地通过加热来实现交联固化。必须外加甲醛才能发生交联反应，通常加入多聚甲醛或六亚甲基四胺作为固化剂，它们在加热、加压条件下可分解释放出甲醛，进而发生交联反应。 （2） 碱催化酚醛树脂 当甲醛和苯酚以摩尔比1.2-3.0 : 1（甲醛过量）在碱催化下聚合时可得到无规预聚物。 聚合时，首先苯酚阴离子与甲醛加成形成邻或对位羟甲基取代的苯酚，以邻位反应为例，反应过程可示意如下： 预聚物组成 固化 预聚物分子中含有大量的羟甲基，可在加热条件下进一步发生缩聚得到交联的聚合物，因此碱催化酚醛树脂的固化不需要外加固化剂： 用途 酚醛树脂具有较好的机械性能、电气性能及耐热尺寸稳定性等，酚醛树脂的应用包括涂料、胶粘剂、模塑料、摩擦材料、铸造树脂、层压板、木材粘结、纤维粘结、复合材料等。 聚氨酯指的是一类单体单元之间的特征连接基团为氨基甲酸酯的聚合物. 聚氨酯预聚物通常是由二或多端羟基预聚物与二元或多异氰酸酯进行重键加成聚合而成： 2.7.4 聚氨酯 常用异氰酸酯 端羟基预聚物 主要包括二端羟基聚