重氮化和重氮盐的反应.pptx

第8章 重氮化和重氮盐的反应;重氮化反应 (Diazotization) 重氮基的转化反应;8.1 概述;8.2 重氮化反应;8.2.1 概述;用途;8.2.2 重氮化历程;重氮化反应质点;重氮化反应质点活泼性;8.2.2 重氮化反应历程;特点 （1）酸要过量 理论量：n(HX):n(ArNH2)=2:1 实际比: n(HX):n(ArNH2)=2.5～4 : 1;酸的作用: ①溶解芳胺: ArNH2 + HCl ArNH3+Cl- ②产生HNO2：HCl + NaNO2 HNO2 + NaCl ③维持反应介质强酸性 ArN2+ + ArNH2 Ar-N=N-NHAr;（2）NaNO2微过量;（3）低温反应：0～10℃ ;8.2.4 重氮化反应影响因素;无机酸浓度 [HX]增加：重氮化质点浓度增加 [ArNH2]降低； [HX]降低：[ArNH2]增加 重氮化质点浓度降低。 ;8.2.5 重氮化方法;碱性较弱的芳胺 特点：（1）带一个强吸电基或多个-Cl； （2）难成铵盐，且铵盐难溶于水； （3）易生成游离胺； （4）反应速度快。 方法：???热溶解，冷却析出；快速顺法;弱碱性芳胺 特点：（1） 有两个或两个以上强吸电基； （2）不溶于稀酸。 方法：以浓H2SO4或CH3COOH为介质； 亚硝基硫酸法（NO+HSO4-)。;氨基磺酸或氨基羧酸 特点：（1）易形成内盐，在酸性介质下不溶； （2）可以溶于碱。 方法：碱溶酸析;正重氮化法；反重氮化法;;8.3 重氮盐的反应;8.3.1 重氮盐还原为芳肼;;8.3.2 重氮盐被氢置换-脱氨基;8.3.3 重氮盐被羟基置换-水解;ArN2+;;8.3.4 重氮基被卤原子置换;-;8.3.5 偶合反应;偶合组分 （1）酚类： （2）胺类;（3）氨基萘酚磺酸 H酸 J酸 γ酸 ;（4）含有活泼亚甲基的化合物 ;偶合反应历程： ;反应影响因素 （1）偶合组分性质 （2）重氮组分性质;（3）介质 ;