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第二章 晶体结构;2.1 晶体化学基本原理;一、原子半径与离子半径;;二、球体紧密堆积原理;;;;球体的二维密排;1;六方紧密堆积的前视图;;1; 第三层的另一种排列方式,是将球对准第一层的 2,4,6 位,不同于 AB 两层的位置,这是 C 层。;1;; 这两种堆积都是最紧密堆积,空间利用率为 74.05%。以面心立方紧密堆积为例:;立方紧密堆积 ; 金属钾 K 的立方体心堆积 ;四面体空隙;;;;三、配位数与配位多面体;;1、哥尔德希密特(Goldschmidt)定律:
内容:一个晶体的结构,取决于其组成单位的数目、相对大小以及极化性质”。该规则一般称为哥尔德希密特结晶化学定律,简称结晶化学定律。;;规则一:围绕每一个阳离子,形成一个阴离子的配位多面体,阴阳离子的间距取决于它们的半径之和,阳离子的配位数则取决于半径之比。;①阴离子与阴离子相互接触,
排斥力大于吸引力
阳离子与阴离子相脱离,结构不稳定 ;;;;;;;;;举例:
① Mg2[SiO4](镁橄榄石结构)
② 石榴石(Ca3Al2Si3O12)结构分析:;2.2单质晶体结构;一、典型金属的晶体结构;;有1/4属于该立方体;;;;表2-6 三种典型晶体结构的常见金属及其点阵常数;表2-7三种典型金属晶体结构的特征;二、多晶型性;;;由于转变前后铁的原子半径不变,故R1=R2=R,转变时的体积变化为:;; 在非金属单质的分子或晶体结构中,原子间的结合力多为共价键,由于共价键具有饱和性,因而每个原子所形成的共价键的数目受到原子自身电子结构的限制,即受到它本身所提供的与其它原子组成共用电子对数目的限制。;;1、金刚石的结构
化学式:C
晶体结构: 立方晶系,Fd3m空间群,a0=0.356nm ,面心立方格子
C原子位置:
①立方面心的所有结点位置
②交替分布在立方体内四个小立方体的中心
;只能形成一种在三维空间无限延伸的大分子 ;;2、石墨的结构
化学式:C
晶体结构:六方晶系,晶胞参数 a0=0.246nm, c0=0.670nm。
;;;2.3 典型无机化合物晶体结构类型;一、AX型无机化合物晶体结构;;;;;NaCl晶体中阴、阳离子配位数;化合物 ;;;;氯化铯晶体结构 ;;闪锌矿晶体结构 ;;;;纤锌矿结构 ;;;;二、AX2型无机化合物晶体结构;;;;;;;;;三、A2X3型无机化合物晶体结构 ;;;四、ABO3型无机化合物的晶体结构 ;;;;表2-9 钙钛矿型结构晶体举例;;五、AB2O4型无机化合物(尖晶石)的晶体结构;;;;;表2-10 尖晶石型结构晶体;;2.4 硅酸盐晶体结构;一、硅酸盐晶体的共同特点;表2-11硅酸盐晶体的结构类型
;二、岛状结构硅酸盐晶体;镁橄榄石晶体结构(1) ;;;;三、组群状结构硅酸盐晶体 ;组群状结构中Si/O比:2:7或1:3
双四面体:硅钙石Ca3[Si2O7]
铝方柱石 Ca2Al[AlSiO7]
镁方柱石Ca2Mg[Si2O7]
三节环:蓝锥矿BaTi[Si3O9]
六节环:绿宝石Be3Al2[Si6O18];;;;;;四、链状结构硅酸盐晶体;;;;透辉石晶体结构(010)面 ;;五、层状结构硅酸盐晶体 ;硅氧四面体层结构 ;;单网层及复网层的构成 ;;高岭石的结构 ;;;六、架状结构硅酸盐晶体;;;;;;;;;;;;;;;;SiO2多晶转变时的体积变化;
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