理化改性提升变压器绝缘纸抗热老化性能的分子模拟研究-电气工程专业论文.docxVIP

Molecular Simulation of Physicochemical Modification’s Impact on Transformer Insulating Paper’s Anti-Thermal Ageing Performance A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Degree of Master of Engineering By Zhou Xin Supervised by Prof. Liao Ruijin Major: Electrical Engineering College of Electrical Engineering of Chongqing University, Chongqing, China April 2011 中文摘要 中文摘要 重庆大学硕士学位论文 重庆大学硕士学位论文 I I PAGE PAGE IV 摘 要 传统纤维素绝缘纸被广泛用作大型电力变压器的固体绝缘材料,其在长期的 运行过程中会产生不可逆的老化现象，对电力系统的安全运行造成重大隐患。特 别是在输电电压逐级攀升、用户对供电可靠性要求日趋严格、电力企业追求资产 收益率杠杆的新格局下，传统变压器绝缘材料的缺点逐渐凸显，对电力变压器新 型绝缘材料的需求愈加迫切。然而新型绝缘材料的开发是一个跨学科性的巨大工 程，耗资巨大、周期冗长，并且单纯的实验手段无法进行相关机理层面上的研究 和解释从而缺少实际借鉴和指导意义。分子模拟技术则具备宏观实验方法不可比 拟的优势，它已经被应用于材料改性和新型聚合物材料的设计，被喻为化学工业 从产品到过程设计完全自动化的一个关键技术。 本文分别搭建了不同取代度的化学改性纤维素（氰乙基纤维素和乙酰基纤维 素）模型及添加热稳定剂的物理改性纤维素模型。利用分子动力学研究了化学改 性纤维素材料的机械性质和亲水性及物理改性纤维素材料的亲水性。利用计算量 子化学对改性纤维素的化学稳定性及其与水分、小分子酸和氧气等老化因子的化 学反应活性进行了研究。考察了不同改性技术对于纤维素材料理化性质的微观影 响，探讨了不同改性方法的作用机理，所得到的主要结论有： 1. 利用分子动力学研究了化学改性技术对于纤维素材料机械性质的影响，验 证了化学改性技术对纤维素绝缘纸机械性质的破坏作用并解释损伤机制。改性后 纤维素分子链的热运动活性增强；随着取代度的增大，材料内部氢键数及材料静 态力学模量减小，材料拉伸强度、硬度、断裂度等力学性质均呈现不同程度的劣 化。其中，乙酰化方法对于纤维素材料机械性质的破坏作用较小。 2. 利用分子动力学研究了化学改性技术对于纤维素材料亲水性的影响。模拟 结果表明化学改性技术会显著削弱纤维素材料对水分的结合作用：改性后纤维素 与水分间的氢键数及互相作用能随取代度的增大而降低，这有利于降低纤维素发 生水解的几率，其中氰乙化方法的改善效果更明显；改性材料中水分子的扩散系 数变大，表明改性材料对水分的束缚能力变弱。 3. 利用分子动力学研究了物理改性技术对于纤维素材料亲水性的影响。模拟 结果表明物理改性技术会增强纤维素材料对水分的结合作用，这归因于热稳定剂 与水分间新的结合作用，纤维素本身对于水分的结合作用并未明显变化；热稳定 剂与纤维素在吸附水分上的竞争效应有利于抑制纤维素和水分的进一步结合；模 拟结果可以有效解释物理改性绝缘纸的相关实验现象。 4.对化学改性纤维素的化学特性进行了基于密度泛函的量子化学计算。借助 前线轨道理论从微观上解释了化学改性材料抗老化能力提升的机理：有利的方面 是化学改性纤维素的电离能变大，抗氧化性增强；其与小分子酸的化学反应活性 减弱；不利的方面是改性纤维素化学稳定性变差，更容易发生热解，而且与水分 的化学反应活性增加，发生水解所需能量变小。总体上有利的方面强于不利的方 面。仿真结果与实验现象取得了一致。 5. 量子化学模拟结果从微观上解释了物理改性材料抗老化能力提升的机理， 即物理改性所用热稳定剂与水分、小分子酸和氧气的化学反应活性均强于天然纤 维素与这些物质的化学反应活性，并将率先与这些物质发生化学反应从而保护纤 维素。 关键词：变压器，纤维素绝缘纸，改性，分子动力学，计算量子化学 英文摘要 英文摘要 重庆大学硕士学位论文 重庆大学硕士学位论文 III III PAGE PAGE IV ABSTRACT Kraft paper is universally utilized as power transformer insulation. However, it would irreversibly d