紫外可见吸收光谱.pptxVIP

第三章 紫外可见吸收光谱;;; 定义：紫外可见吸收光谱: 利用物质的分子或离子对紫外和可见光的吸收所产生的紫外可见光谱及吸收程度对物质的组成、含量和结构进行分析、测定、推断的分析方法。 应用：应用广泛——不仅可进行定量分析，还可利用吸收峰的特性进行定性分析和简单的结构分析，还可测定一些平衡常数、配合物配位比等。可用于无机化合物和有机化合物的分析，对于常量、微量、多组分都可测定。 特点：灵敏度高、准确度高、选择性好、操作方便、分析速度快、应用范围广。;;吸收曲线;图3-1紫外可见吸收光谱示意图;;（二）紫外可见光谱的特征; ? 的物理意义及计算 ? 在数值上等于1mol/L的吸光物质在1cm光程中的吸光度， ? = A/CL，与入射光波长、溶液的性质及温度有关 （1） ?——吸光物质在特定波长和溶剂中的一个特 征常数 ，定性的主要依据 （2） ? 值愈大，方法的灵敏度愈高 ;文献报道：紫外可见光谱的两个重要特征 ? max, ? 例：λmaxEt = 279 nm (? 5012 lg ? =3.7) ;二、 紫外可见吸收光谱与分子结构的关系; 分子轨道有σ、σ*、π、 π*、n 能量高低σ＜π＜n＜π*＜σ*　;主要有四种跃迁类型 跃迁所需能量为： σ→σ* ? n→σ* ?π→π* ? n→π*; （1）?σ→σ* 跃迁 成键σ电子跃迁到反键σ*轨道所产生的跃迁 σ→σ*跃迁所需能量很大，相当于远紫外的辐射能，＜200nm;(2)?n→σ* 跃迁 未共用电子对n电子跃迁到反键σ* 轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小，200nm左右（150~250nm） 吸收概率较小，?在102~103范围内，中吸收 ;（3）π→π*跃迁 π电子跃迁到反键π* 轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小，若无共轭，与n→σ*跃迁差不多。200nm左右 吸收强度大，?在104~105范围内，强吸收 若有共轭体系，波长向长波方向移动，相当于200~700 nm 含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁 C=O , C=C, C≡C ;(4) n→π*跃迁;常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃迁都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。 n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下： π→π* n→π* 吸收峰波长 与组成双键的 有关 原子种类基本无关 吸收强度 强吸收 104~105 弱吸收 ＜102 极性溶剂 向长波方向移动 向短波方向移动;2、 常用术语 发色团——含不饱和键基团，有π键 含有不饱和键，能吸收紫外可见光，产生 n→π* 或π→π*跃迁的基团称为发色团 助色团——含杂原子的饱和基团 一些本身在紫外和可见光区无吸收,但能使生色团吸收峰红移,吸收强度增大的基团称为助色团 长移与短移 ——向长波方向移动叫红移 ——向短波方向移动叫蓝移 例：; 吸收带—吸收峰在吸收光谱上的波带位置; 例： λmax ? 1-己烯 177 104 1.5-己二烯 178 2×104 1.3-己二烯 217 2.1 × 104 1.3.5-己三烯 258 4.3 × 104 K 吸收带是共轭分子的特征吸收带，可用于判断共轭结构——应用最多的吸收带 ;B 吸收带和E吸收带 —苯环带 B吸收带：有苯环必有B带 230-270 nm 之间有一系列吸收峰，中吸收，芳香族化