丁炔二醇温和条件下PdNi基加氢催化剂的研究.pdf

doi:10.6043/j.issn.0438-0479.201811046 1,4-丁炔二醇温和条件下PdNi 基加氢 催化剂的研究 1 1 2 1 1 1 郭家威 ，张蕾 ，南军 ，叶松寿 ，郑进保 ，陈秉辉 （1. 厦门大学化学化工学院，醇醚酯化工清洁生产国家工程实验室，福建 厦门361005； 2. 中海油天津化工研究设计院有限公司，天津300131 ） ） 版 摘要：鉴于丁炔二醇加氢制丁二醇的生产工艺一般涉及高压/高温，以 α-Al O 或碳纳米管 2 3 学 （CNTs ）为载体，研发了近室温近常压下1,4-丁炔二醇的Pd （Ni ）基催化剂的加氢性能及 科 其结构特征。结果发现，双金属PdNi 基催化剂可以实现丁炔二醇的完全转化。对于产物丁 二醇的选择性，还原法制备的 PdNi/CNTs 仅达 60.6% ，而浸渍法制备 PdNi/α-Al O 和 然 2 3 PdNi/CNTs 则可达89.1%和98.9% 。X 射线衍射 （XRD ）、氢气程序升温还原（H -TPR ）及 自 2 透射电镜（TEM ）等表征结果表明，具有合适相互作用、合金形式 （部分）以及高度分散 的Pd-Ni 物种对丁炔二醇加氢具有重要作用，有利于反应中间产物丁烯二醇进一步加氢至丁 （ 二醇。而CNTs 具有较优的储氢能力，以CNTs 为载体有利于提高PdNi 基催化剂表面的氢 报 浓度，进而促进丁烯二醇加氢。 关键词：1,4 丁炔二醇；1,4 丁二醇；加氢；PdNi 催化剂；碳纳米管 学 中图分类号：O 643.3 文献标志码： A 学 1,4-丁二醇（BDO ）是一种应用广泛的有机和精细化工原料，可以生产聚氨酯树脂、聚 对苯二甲酸丁二醇酯、聚四亚甲基乙二醇醚等产品，是医药、化工等工业不可或缺的基本有 大 [1] 机原料 。截至2017 年2 月，全球BDO 总产能为399 万t ，而中国大陆的产能已达207.9 门 [2] 万t 。而且，BDO 生产技术主要源于巴斯夫、三菱化学、国际特品公司（ISP ）等 。 [1, 3-5] [6] 目前，BDO 的生产工艺包括炔醛法工艺 、丁二烯法工艺 、环氧丙烷（丙烯醇法） 厦 [7] [8] 以及顺酐法 。鉴于我国“多煤”的能源特点，国内建设的 BDO 生产工艺大部分采用以乙 炔和甲醛为原料的炔醛法（Reppe 法），其中丁炔二醇加氢制BDO