皮革甲醛检测方法优化的研究.docVIP

PAGE PAGE 1 皮革甲醛检测方法优化的研究 　　摘要：GB/T19941—2005皮革和毛皮甲醛含量的测定方法采用的是水萃取法，褪色严重，本底干扰大，影响检测结果。本文主要从前处理方法优化降低萃取液本底对甲醛含量测定的影响。试验结果表明，采用250mL水或250mL十二烷基磺酸钠溶液蒸馏法对皮革、毛皮样品进行蒸馏萃取均是稳定、准确的检测方法。 　　关键词：皮革；甲醛；本底；水萃取 　　甲醛是一种优良的有机化工原料，广泛应用于各类纺织印染加工行业[1]。甲醛也是一种有害物质，是一种变态反应原和强制突变剂。人们在穿着含有甲醛的皮革、毛皮制品时，由于游离甲醛逐渐释放，会引发呼吸道炎症，引起头痛、腹痛、胸闷、皮炎、皮肤过敏等症状，长期高浓度的接触，还会存在致癌致畸的威胁[2-3]。随着人们对有害物质认识不断提高，各个领域对甲醛释放都进行了严格的控制。 　　皮革毛皮的强制性标准GB20400—2006《皮革和毛皮有害物质限量》对甲醛含量检测进行了具体要求。GB/T19941—2005《皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定》中对甲醛方法检测提供两种方法：色谱法与分光光度法。基于成本与效率考量，目前实验室较多采用分光光度法。然而，标准提供的分光光度法并未考虑到皮革、毛皮在水萃取过程中，较严重的褪色所形成的本底干扰及对结果的准确性的影响。此外由于褪色剂对不同染料的褪色效果不一致，还会造成甲醛的吸附问题，从而导致检测结果的不准确。因此本文将从甲醛的前处理着手，通过萃取液的比对、水蒸馏法与水萃取法的比对，寻求在皮革、毛皮样品不褪色的情况下，对甲醛进行更加稳定和准确的检测。通过对皮革、毛皮的甲醛含量测试条件进行改进优化，为标准方法提供一个规范、严谨的补充。 　　1试验部分 　　1.1仪器和试剂 　　Cary50紫外可见分光光度计（美国瓦里安）；ZHWY-110X50水浴恒温床（上海智诚）；DHX-1005低温恒温循环器（宁波海曙科麦）；电子可调电炉（天津泰斯特）。 　　甲醛标准溶液，浓度为11.0mg/L（国家标准物质研究中心）；纳氏显色剂：在1000mL容量瓶中，加入150g乙酸铵，用800mL三级水溶解，然后加3mL冰醋酸和2mL乙酰丙酮，用三级水稀释至刻度，用棕色瓶储存12h以上。乙酸铵、冰醋酸、乙酰丙酮均为分析纯。 　　1.2试验方法 　　1.2.1前处理方法 　　（1）水萃取法 　　准确称取试样2g（精确至0.1mg），放入100mL的锥形瓶中，加入50mL已预热到40℃的0.1%十二烷基磺酸钠溶液，在（40±0.5）℃的水浴锅中振荡（60±2）min。温热的萃取液通过真空玻璃过滤器，密闭在锥形瓶中的滤液冷却至室温。 　　（2）水蒸馏法 　　准确称取试样2g（精确至0.1mg），放入蒸馏瓶中，分别加入100mL、250mL和500mL三级水，在电热炉上蒸馏，蒸至馏出液为85mL、200mL和450mL停止。将馏出液转移至100mL、250mL和500mL的容量瓶中，用三级水稀释至刻度。 　　（3）十二烷基磺酸钠溶液蒸馏法 　　准确称取试样2g（精确至0.1mg），放入蒸馏瓶中，分别加入100mL、250mL和500mL的0.1%十二烷基磺酸钠溶液，在电热炉上蒸馏，蒸至馏出液为85mL、200mL和450mL停止蒸馏。将馏出液转移至100mL、250mL和500mL的容量瓶中，用0.1%十二烷基磺酸钠溶液稀释至刻度。 　　1.2.2显色和测试 　　移取5.00mL馏出液的稀释溶液于25mL具塞比色管中，再加5.00mL乙酰丙酮溶液，摇匀，将其置于（40±2）℃的水浴中放置（30±5）min显色，取出冷却至室温。以5.0mL三级水与5.0mL显色剂混合液为空白，于波长412nm处采用瓦里安cary50分别测定样品本底吸光度A0与样品吸光度A1。 　　1.3校准 　　移取1mL浓度约为10.4g/L的甲醛于100mL容量瓶中，用水定容，再移取10mL定容50mL，稀释成浓度约为20.8mg/L的甲醛标准工作液。分别移取浓度约为20.8mg/L的甲醛标准工作液0.5mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、5.0mL、7.0mL于50mL容量瓶中，用水定容，稀释成浓度约0.216mg/L、0.432mg/L、0.864mg/L、1.296mg/L、2.160mg/L、3.024mg/L的一系列标准溶液（std2-std7）。用单标移液管分别吸取5mL甲醛标准溶液于10mL比色管，加入5mL乙酰丙酮溶液摇动，放在（40±2）℃水浴显色（30±5）min，常温避光冷却（30±5）min，用5mL蒸馏水等体积显色剂做空白液作std1，在412nm下，采用瓦里安cary50测得吸光值，制作校正曲线。 　　本次试验选用皮革、毛皮各一块作为研究对