阳离子光固化基础精编版.pptVIP

分子内直接电子转移n为何值时为最佳？ 酸增值剂 二乙烯基醚单体 环氧化物单体 混杂光聚合 混杂聚合聚合物改性新方法 混杂聚合是指体系内两种或两种以上聚合反应同时进行的过程。 共聚: 形成共聚产物 共混: 通过两种或多种聚合物的混合形成聚 合物合金 混杂聚合: 原位形成聚合物合金 膨胀性单体 体积互补效应 —减小体积收缩率 —提高与基材的附着力 自由基光固化：体积收缩大，与基材附着力差 阳离子光固化：体积收缩小，甚至稍有膨胀 阳离子膨胀聚合单体 混杂光固化引发体系 混杂引发剂的协同作用 丙烯酸酯－环氧化合物混杂光固化体系 阳离子光固化引发体系 自由基光固化引发体系 引发协同效应 混杂光固化引发体系 性能互补效应 1. 后固化现象 移走紫外光源后环氧化合物还可继续发生聚合反应，因此混杂光固化体系在很快地触干后可进一步固化，以弥补光固化的不足。 2. 其它 O2对自由基聚合有阻聚作用，而阳离子聚合对水比较敏感。混杂聚合克服了双方各自的缺点，降低了混杂体系对O2和潮气的敏感性。 3. 单体和预聚物选择范围广，可以满足不同的需求 单体和预聚物选择范围广，可以满足不同的需求 应用实例 组成：脂肪族环氧化合物(如Cy179) 己内酯三元醇 三芳基硫鎓盐 丙烯酸酯单体 二苯酮 优点：固化速度快 耐溶剂性能好 体积收缩率小 附着力好 应用：紫外光固化涂料，立体光刻胶等 丙烯酸酯-乙烯基醚混杂光固化体系 乙烯基醚优点： 固化速度快、粘度低、不怕氧气阻聚、无味、无毒 乙烯基醚阳离子光固化反应： 应用实例： 组成： 丙烯酸酯齐聚物 自由基光引发剂Irgacure 184 (Ciba-Geigy) 三缩四乙二醇二乙烯基醚DVE-3 (ISP) 硫鎓盐FX-512 (3M) 优点： 固化速度快 耐溶剂性能好 无需“后固化” 对聚酯基材附着力好 三元混杂固化体系 丙烯酸酯 乙烯基醚 双酚A环氧树脂 自由基光引发剂 阳离子光引发剂 电子束固化 1. 自由基固化：不需加自由基引发剂 2. 阳离子固化: 需要阳离子引发剂 应用：超硬耐磨涂料 设备 应用：立体光刻技术 图. 立体光刻曝光装置 (1). X-Y平面可移动的激光器 (2). 附着于平台的初层固化层 (3). 上层树脂平面 (4). 升降平台 (5). 已固化的树脂 (6). 液体的光敏树脂 图. 立体光刻示意图 P1, P2, PN分别为立体光刻的第一, 第二和第N层. d为分层厚度 机械工业：金型、铸型 工艺品 试验模型 医学：人体器官、骨骼模型 二、立体光刻技术 应用： 图. 由立体光刻复制出的病人的头颅骨模型 化学增辐抗蚀剂 负性化学增辐抗蚀剂 正性光致抗蚀剂 谢谢 * 易发生在抗衡阴离子亲核性较强或溶剂极性不利于 抗衡阴离子与链增长碳阳离子的离解的聚合体系中。 （ii）链增长碳阳离子与抗衡阴离子基团中某阴离子结合生成稳定的共价键 如H2O/BCl3引发的异丁烯聚合 抗衡阴离子基团中B-OH键比B-Cl键强，更易脱去Cl-，与增长链碳阳离子结合生成较稳定的C-Cl键，而新形成的Lewis酸BCl2OH不足以活化C-Cl键产生碳阳离子，从而导致反应终止。 重要的阳离子聚合产品 　聚异丁烯； 丁基橡胶（气密性特别优异）：异丁烯和少量异戊二烯阳离子共聚 环氧化合物的链引发与链增长 乙烯基醚的链引发与链增长 链终止与引发剂再生 醇的作用 1. 醇的链转移作用 2. 二元醇的扩链作用 环氧基是给电子基团，是一种碱； 要环氧基团聚合必须便环基氧基上的碳具亲电性，易于遭亲核进攻； 体系中环氧基团的氧为最强的亲核性，即其他物质都比环氧的亲核性更弱，也即环氧基团是体系中最强的的碱； 超强酸既能是环氧质子化形成强的亲电性，它们的共轭碱比环氧基碱性弱。 阳离子聚合的关键 超强酸的作用 负离子对鎓盐活性的影响 SbF6 AsF6 PF6 BF4 阳离子固化反应 鎓盐的增感 二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐的吸收区在深紫外