二电极电势与平衡常数.ppt

图中 线(a)代表 2H＋＋2e → H2 φ(H＋/H2)＝－0.0592pH 线(b)代表 O2(g)＋4H＋＋4e → 2H2O φ(O2/H2O)＝1.23－0.0592pH 对以上七个线性方程，取pH为0到14间的若干值，分别代入上述方程进行计算，便得到对应电对的电势值。然后以电势为纵坐标，以pH为横坐标便可得到右图所示的Fe－H2O体系的φ－pH图。其中①②是没有H＋参加的电化学平衡体系，在不生成Fe(OH)2、Fe(OH)3的范围内与溶液的pH值无关，是两条水平线。⑤⑥是没有电子参与的化学平衡体系，只同溶液的pH值有关，是两条垂直线。③④⑦是既有H＋参与反应，又有电子得失的电化学平衡体系，表现为有一定 的直线。斜率。 Fe－H2O体系的φ－pH图 显然, 任何一种氧化剂，若电势低于E(O2/H2O), 即处于(b) 线之下的氧化剂, 它就不可能把H2O氧化为O2 。任何一种还原剂，若它的电势高于φ(H＋/H2)，即处于(a)线以上的还原剂，它就不可能把H2O中的H＋还原为H2 。因此，a、b线之间是水的稳定区。相反，(a)线之下和(b)线之上都是水的不稳定区。 处于(a)线之下的还原剂可将水中的H＋还原为H2。 处于