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(2)反应进度(extent of reaction ) * 化学反应热: §2.7 化学反应焓 (1)化学计量数 将化学反应方程式: aA + bB = yY + z Z 写作: 0= -aA -bB + yY + z Z , 即: νB是化学计量数,量纲为1。 1. 反应进度 同一化学反应,方程式写法不同,同一物质的化学计 量数不同; 表示反应过程中各物质的量的转化的相对比例关系, 而非绝对值; 20世纪初比利时的Dekonder引进反应进度? 的定义为: 和 分别代表任一组分B 在起始和 t 时刻的物质的量。 是任一组分B的化学计量数,对反应物取负值,对生成物取正值。 单位:mol dD +eE+… fF +gG +… 设某任一反应 引入反应进度的优点: 是对化学反应的整体描述, 在反应进行到任意时刻,可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度,所得的值都是相同的. 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。 注意: 应用反应进度,必须与化学反应计量方程相对应。(反应进度与反应计量数有关) 例如: 当? 都等于1 mol 时,两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 例如: 设在合成氨的反应中消耗了1 mol N2 (g) 对于计量方程: 对于计量方程: 当提到反应进度时,必须指明它对应的化学反应计量方程 2. 摩尔反应焓 (1) 反应焓: 假设产物与反应物都处于纯态. (2)摩尔反应焓 恒温恒压非体积功为零条件下,进行1mol反应所引起的焓变,叫做该反应的摩尔反应焓 dT=0,dp=0,W′=0: *“摩尔”指反应进度为1mol。 * ΔrHm与温度、压力、反应方程式写法有关。 例: H2 +(1/2)O2 ? H2O ?rHm (1) 2H2 + O2 ? 2H2O ?rHm(2) 若温度和压力相同时,?rHm (2) =2?rHm (1) 3. 标准摩尔反应焓 (1)标准态 气体的标准态: 纯气体 p = =100kPa 具有理想气体性质 液体、固体的标准态: 纯液体、纯固体 p外 = 温度无规定,一般选25 ℃ (2)标准摩尔反应焓standard molar enthalpy of reaction 定义:在指定温度、各物质都处于标准态下,进行1mol反应所引起的焓变,叫做该反应的标准摩尔反应焓 只是温度的函数,则 y 注意:与实际反应的差别 aA T、py 纯物质 标准态 bB T、py 纯物质 标准态 + yY T、py 纯物质 标准态 zZ T、py 纯物质 标准态 + ? aA+bB T、p 组成恒定 混合态 yY+zZ T、p 组成恒定 混合态 Ⅱ 非标准压力下,化学反应的 [H m(理想气体)= f(T); 压力对 H m(固体、液体)的影响很小]。 反应物 生成物 (3) (2)等容 与 的关系的推导 生成物 4. Qp,m与QV,m的关系 * * * * *

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