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湘潭大学
学位论文原创性声明
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本声明所产生的一切法律后果均由作者本人承担。 作者签名: 日期: 年 月 日
学位论文版权使用授权书
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涉密论文将按学校相关规定进行处理。
作者签名: 日期: 年 月 日
导师签名: 日期: 年 月 日
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摘 要
传统的锂离子电池(油性电解液)虽然有很多优点,但它仍有不可克服的安 全问题,以至于限制了它在电动车中广泛应用。而水性锂离子电池(水性电解液) 不但克服了安全问题,而且它还具有对环境友好,制备简单,花费低,对设备要 求低等优点,被认为可成为未来一种新型化学电源之一。由于水的理论分解电压 较低,因此,在选择正极材料应用于水性锂离子电池时,需要选择它的充放电平 台在水不被分解的电压范围之类,而且作为水性锂离子电池正极材料在电池中有 着重要的地位。
本论文以介绍锂电池的原理为开端,阐述了已经应用于水性锂离子电池的一 些正负极材料,并以新型正极材料作为水性锂离子电池的研究目标,采用物理表 征和电化学表征这两种表征手段来研究其正极材料在水性锂离子电池中的电化
学性能。
第一,用柠檬酸为螯合剂,通过溶胶-凝胶法制备 Li3V2(PO4)3 正极材料。在
700℃下煅烧得到 Li3V2(PO4)3。分别在饱和硝酸锂和饱和硫酸锂电解液中研究其 电化学性能。结果表明,该材料在水性与油性电解液中的脱嵌锂的机理相似,在
硝酸锂中的电化学性能优于其在硫酸锂中的性能,在 1C、2C 和 5C 倍率下的首
次放电比容量为 103.5 mAh·g-1、100.2 mAh·g-1 和 93.4 mAh·g-(1
理论比容量为 133
mAh·g-1)。30 次循环以后,其容量保持率分别为 80.6%、81.0%和 79.8%。 第二,对 Li3V2(PO4)3 进行 TiO2 包覆来改善其电化学性能。对 Li3V2(PO4)3 包
覆不同量的 TiO2(2%,3%和 4%),研究其在饱和 LiNO3 电解液中的电化学性
能。研究结果显示,包覆 TiO2 之后的 Li3V2(PO4)3 在水系电解液中的循环及倍率 性 能 有 很 大 的 提 高 , 且 包 覆 3%TiO2 表 现 出 的 电 化 学 性 能 最 佳 。 Li3V2(PO4)3/3%TiO2 样品在倍率为 1C、5C、10C 及 20C 的情况下的首次放电容
量分别为 105.5 mAh·g-1、99.8 mAh·g-1、93.4 mAh·g-1 及 81.3 mAh·g-1;50 次循环
后,放电比容量保持率分别为 77.9%,79.6%,78.1%及 84.6%。 第三,通过两步法合成复合正极材料 Li3V2(PO4)3-LiFePO4。先用湿化学过程
合成 FeVO4·xH2O,再通过固相法合成 Li3V2(PO4)3-LiFePO4。在 700℃下煅烧得
到的 Li3V2(PO4)3-LiFePO4 分别在 5 M、7 M 和饱和 LiNO3 水性电解液中进行电化 学性能研究,结果表明,在饱和 LiNO3 中电化学性能最佳。在 1C、2C、5C 及 10C 倍率下,Li3V2(PO4)3-LiFePO4 在饱和 LiNO3 中首次放电容量分别为 118.0
II
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mAh·g-1、112.3 mAh·g-1、109.0 mAh·g-1 及 90.0 mAh·g-1,放电比容量保持率分别 为 67.9%,68.6%,67.2%及 80.4%。
关键词:水性锂离子电池;正极材料;Li3V2(PO4)3;Li3V2(PO4)3-LiFePO4; 包覆
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Abstract
Traditional lithium-ion battery has many advantages, but it still has security issues which need overcome.The security issues limit its wide application in electric vehicles. Aqueous lithium-ion batteries
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