锂离子电池电极材料的合成及其电化学特性-应用化学专业论文.docxVIP

锂离子电池电极材料的合成及其电化学特性 锂离子电池电极材料的合成及其电化学特性 I I 摘 要 锂离子电池因为具有高的开路电压和高比能量等特性 迅速成 为当今许多便携式电子产品的可再充式电源的首选对象 目前 抑制锂离子电池进一步发展的主要瓶颈是正极材料 虽 然对 LiCoO2 LiNiO2 LiMn2O4 等锂离子电池正极材料的研究已经 有了大量的报道 但从使用性能的角度考虑 这些材料仍不能完全 满足高性能电池的要求 通过优化原料来源和制备工艺 提高 LiCoO2 容量和循环性能方面仍有许多工作值得深入研究 本论文借助粉末 X-射线衍射 扫描电镜 粒度分析 电化学充放电测试等手段 系 统研究了合成工艺对所制备的 LiCoO2 的微结构和电化学性能的影 响 首先在工业级别的设备上 采用三个不同厂家生产的 Co3O4 用高温固相法合成 LiCoO2 并对其中性能优良者 采取不同温度进 行合成 将 LiCoO2 样品制成工作电极 组装了试验电池进行充放电 循环测试 探讨原料来源和温度对 LiCoO2 结构性能的影响 结果表 明 不同原料来源对 LiCoO2 结构与电化学性能有一定的影响 烧结 温度对 LiCoO2 晶相结构 晶化程度 结构致密性及稳定性有显著影 响 在 800 和 900 条件下合成的 LiCoO2 都具有电化学活性 首 次充电容量均大于 130 mAh/g 多次循环后 放电容量仍保持在 115 mAh/g 左右 本论文还将高压法应用于 LiCoO2 的合成 并将制得的 LiCoO2 与用高温固相法制得的样品进行了性能比较 实验结果表明 1用 高压反应法制备的 LiCoO2 颗粒较细 2 用三种方法合成的 LiCoO2 样品 其循环性能都比较好 但高压反应法合成的样品容量比较低 相比之下 用工业高温固相法制备的 LiCoO2 性能比较优越 在锂离子电池研究中 由于提高负极材料对锂离子的嵌入和脱 I II 出能力是目前提高锂离子电池容量的主要途径 碳表面镀金属可改 变碳负极材料的性能 因此本文也对此进行了实验研究 采用柠檬酸钠溶液化学共沉积法 对通用型锂离子电池负极材 料中间相碳微球CMS进行改性 在其表面沉积一层颗粒尺寸为 100 200nm 的 SnNi 合金 并借助扫描电镜 粒度分析 电感耦合 等离子发射光谱 电池的充放电循环 循环伏安 交流阻抗等测试 方法研究其结构性能 实验结果表明 所制得的 SnNi/CMS 复合材 料表现出良好的电化学性能 其初次充电容量达 405mAh/g, 初次放 电容量为 365 mAh/g 在随后的充放电循环中放电容量稳定在 320 340 mAh/g 比通用型 CMS 容量的 260 290 mAh/g 提高约 18 同时兼有 CMS 材料良好的循环稳定性 作为比较 同时研究了沉积 单金属 Sn 的 Sn/ CMS 材料 SEM 测试表明 沉积单金属 Sn 出现团 聚现象 对 CMS 性能并无改进 Sn Ni 二元金属共沉积则使沉积 颗粒细小 并在 CMS 表面分布均匀 从而使材料性能明显提高 关键词 锂离子电池 LiCoO2 中间相碳微球 SnNi Sn PAGE PAGE IV ABSTRACT There has been considerable research and development actively targeted towards the commercial manufacture of battery systems. The cathode materials are considered as the factor most significantly affecting the performance of lithium batteries. LiCoO2 is the most widely used cathode material for commercial rechargeable lithium batteries, so it is necessary to study the electrochemical performance of LiCoO2 prepared on industrial scale equipment in detail. A series of LiCoO2 samples were prepared by a solid-state reaction from a mixture of Li2CO3 and Co3O4 with a Li/Co ratio of 1/1(mol) with different sources of Co3O4 or sin